3,4:5,7-di-O-isopropylidene-1,6-anhydro-2-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol | 1048671-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4:5,7-di-O-isopropylidene-1,6-anhydro-2-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol
• 英文别名: (3aR,6aR,10aR,10bR)-2,2,9,9-Tetramethyl-6a,7,10a,10b-tetrahydro-3aH-1,3,6,8,10-pentaoxa-benzo[e]azulene；(1R,2R,6R,10R)-4,4,13,13-tetramethyl-3,5,9,12,14-pentaoxatricyclo[8.4.0.02,6]tetradec-7-ene
• CAS: 1048671-95-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: NWLYKOFUGFAOEZ-GWOFURMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4:5,7-di-O-isopropylidene-1,6-anhydro-2-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol 在 甲醇 、 sodium methylate 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 生成 methyl-β-D-glycero-D-galacto-septanoside
  参考文献：
  名称：

  The price of flexibility – a case study on septanoses as pyranose mimetics

  摘要：

  与凝集素相互作用时，可以用七元环类似物模拟甘露糖，但代价是显著的熵惩罚。

  DOI：

  10.1039/c7sc04289b
• 作为产物：
  描述：

  在 二氯二茂钛 、 calcium hydride 、 三甲基溴硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4:5,7-di-O-isopropylidene-1,6-anhydro-2-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  实用且可扩展的基于碳水化合物的氧杂环丁烷的合成†

  摘要：

  据报道，使用过-O-乙酰基Septanoses作为关键中间体，可以有效地，基于七个步骤合成基于碳水化合物的氧杂环丁烷。合成的范围通过改变吡喃糖原料和并入奥西平产物中的保护基团来评估。该方法的实用性使其可以按比例放大，如通过D-葡萄糖衍生的奥沙平的克规模合成所证明的。

  DOI：

  10.1039/c6ob00262e

文献信息

• Stereoselectivity in the Epoxidation of Carbohydrate-Based Oxepines
  作者：Shankar D. Markad、Shijing Xia、Nicole L. Snyder、Bikash Surana、Martha D. Morton、Christopher M. Hadad、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1021/jo800979a

  日期：2008.8.1

  the DMDO epoxidation of carbohydrate-based oxepines derived from glucose, galactose, and mannose has been determined by product analysis and density functional theory (DFT, B3LYP/6-31+G**//B3LYP/6-31G*) calculations. Oxepines 3 and 4, derived from d-galactose and d-mannose, largely favor α- over β-epoxidation. The results reported here, along with selectivities in the DMDO-mediated epoxidation of d-xylose-based

  通过产物分析和密度泛函理论（DFT，B3LYP / 6-31 + G ** // B3LYP / 6-31G *）确定了源自葡萄糖，半乳糖和甘露糖的碳水化合物基氧杂环丁烷在DMDO环氧化中的面部选择性）计算。衍生自d-半乳糖和d-甘露糖的Oxepines 3和4在很大程度上优于α-而不是β-环氧化。此处报道的结果以及DMDO介导的基于d-木糖的oxepine 1和基于d-葡萄糖的oxepines 2和5的环氧化选择性早些时候报道的文献支持一种模型，在该模型中，由氧在奥氮平环上的氧的立体化学作用指导的电子效应在很大程度上决定了环氧化的立体选择性。其他促成因素包括相对于反应物而言，奥氮平过渡态的构象问题，环氧化物键形成的异步性以及奥氮平在α和β面上的整体空间体积。综合考虑，这些因素通常应预测在环状烯醇醚的DMDO-环氧化中的面部选择性。
• Carbohydrate-based oxepines: ring expanded glycals for the synthesis of septanose saccharides
  作者：Mark W. Peczuh、Nicole L. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00849-9

  日期：2003.5

  investigate how factors such as rigidification and deoxygenation mediate RCM using the Grubbs or Schrock catalyst. The seven-membered cyclic enol ethers are ring expanded glycals to be used in the synthesis of septanose carbohydrates.

  描述了一种基于碳水化合物的奥氮平家族的闭环复分解（RCM）方法。各种容易获得的，受保护的单糖衍生的二烯被用来证明合成序列的实用性，并研究使用Grubbs或Schrock催化剂如何诸如刚性化和脱氧性等因素介导RCM。七元环状烯醇醚是用于合成琼脂糖碳水化合物的扩环糖基。
• Synthesis of a Diacetonide-Protected, Mannose-Based Oxepine: Configurational Control of Anomeric Acetate Activation
  作者：Bryant Pero、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00206

  日期：2022.6.3

  been used as intermediates in the preparation of septanose carbohydrates by functionalization through their double bond. Reported here is a new synthesis of a carbohydrate based oxepine that uses 2,3;4,6-di-O-acetonide mannose as a key starting material. The oxepine is an important precursor used in the synthesis of septanose glycomimetics of mannopyranosides. The central feature of the synthesis is

  基于碳水化合物的 oxepine 是含有烯醇醚部分的七元环 oxacycles。这些化合物已被用作中间体，通过它们的双键进行功能化来制备庚糖碳水化合物。此处报道的是一种基于碳水化合物的 oxepine 的新合成方法，它使用 2,3;4,6-二-O-丙酮甘露糖作为关键起始原料。oxepine 是一种重要的前体，用于合成吡喃甘露糖苷的庚糖糖模拟物。该合成的核心特征是一个两步序列，将 1,2-二-O-乙酸庚糖转化为庚糖基溴，然后通过还原消除转化为恶庚英。
• The price of flexibility – a case study on septanoses as pyranose mimetics
  作者：Christoph P. Sager、Brigitte Fiege、Pascal Zihlmann、Raghu Vannam、Said Rabbani、Roman P. Jakob、Roland C. Preston、Adam Zalewski、Timm Maier、Mark W. Peczuh、Beat Ernst

  DOI：10.1039/c7sc04289b

  日期：——

  Interacting with lectins, mannose can be mimicked with seven-membered ring analogues but at the price of a substantial entropy penalty.

  与凝集素相互作用时，可以用七元环类似物模拟甘露糖，但代价是显著的熵惩罚。
• A practical and scalable synthesis of carbohydrate based oxepines
  作者：Raghu Vannam、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1039/c6ob00262e

  日期：——

  efficient, seven-step synthesis of carbohydrate based oxepines is reported using per-O-acetyl septanoses as key intermediates. The scope of the synthesis was evaluated by varying both the pyranose starting materials and protecting groups incorporated into the oxepine products. The practicality of the method make it amenable to scale up as demonstrated by the gram-scale synthesis of the D-glucose derived

  据报道，使用过-O-乙酰基Septanoses作为关键中间体，可以有效地，基于七个步骤合成基于碳水化合物的氧杂环丁烷。合成的范围通过改变吡喃糖原料和并入奥西平产物中的保护基团来评估。该方法的实用性使其可以按比例放大，如通过D-葡萄糖衍生的奥沙平的克规模合成所证明的。