3-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose | 864442-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose
• 英文别名: 5-azido-3-O-acetyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose；[(3aR,5S,6S,6aR)-5-[(1R)-1-azido-2-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] acetate
• CAS: 864442-73-9
• 化学式: C₁₁H₁₇N₃O₆
• 分子量: 287.272
• InChiKey: BSWWFORFCSVAKK-SOYHJAILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基糖苷的 α-立体选择性合成中利用多步硫属键激活

  摘要：

  非共价相互作用（NCIs）的使用作为关键的合成手柄受到了极大的关注。最近，非常规 NCI 的开发在糖基化等具有挑战性的反应中获得了相当大的关注，因为它们能够促进难以接近的糖和糖模拟物的进入。虽然涉及氧杂环吡喃糖或呋喃糖苷支架的研究相对常见，但选择性合成具有生物学意义的亚氨基糖的方法相对较少。在这里，我们报道了膦硫族化物（PCH）催化亚胺糖与多种糖基受体进行立体选择性 α-亚氨基糖基化的能力，并具有显着的保护基耐受性。机理研究阐明了催化剂通过硫属键合 (ChB) 在反应的上/下游阶段连续激活糖基供体和受体的反直觉作用。硫属元素与底物的动态相互作用开辟了基于多个基本步骤中的迭代 ChB 催化剂接合和脱离的新机械机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00262
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 水 、 三氯化锑 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-O-acetyl-5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基糖苷的 α-立体选择性合成中利用多步硫属键激活

  摘要：

  非共价相互作用（NCIs）的使用作为关键的合成手柄受到了极大的关注。最近，非常规 NCI 的开发在糖基化等具有挑战性的反应中获得了相当大的关注，因为它们能够促进难以接近的糖和糖模拟物的进入。虽然涉及氧杂环吡喃糖或呋喃糖苷支架的研究相对常见，但选择性合成具有生物学意义的亚氨基糖的方法相对较少。在这里，我们报道了膦硫族化物（PCH）催化亚胺糖与多种糖基受体进行立体选择性 α-亚氨基糖基化的能力，并具有显着的保护基耐受性。机理研究阐明了催化剂通过硫属键合 (ChB) 在反应的上/下游阶段连续激活糖基供体和受体的反直觉作用。硫属元素与底物的动态相互作用开辟了基于多个基本步骤中的迭代 ChB 催化剂接合和脱离的新机械机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00262

文献信息

• Synthesis of Thiohydantoin-Castanospermine Glycomimetics as Glycosidase Inhibitors
  作者：Matilde Aguilar-Moncayo、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、M. Isabel García-Moreno

  DOI：10.1021/jo900231b

  日期：2009.5.1

  The preparation of bicyclic carbohydrate mimics related to (+)-castanospermine incorporating a thiohydantoin moiety is reported. The synthetic approach is compatible with molecular diversity-oriented strategies and involves α-azidoesters, built at the C-5/C-6 segment in gluco- or galactofuranose scaffolds, as the key precursors. Reduction to the corresponding α-amino ester and in situ coupling with

  报道了与并入巯基乙内酰脲部分的（+）-卡斯卡托胺有关的双环碳水化合物模拟物的制备。合成方法与面向分子多样性的策略兼容，涉及在葡萄糖或半乳糖呋喃糖支架的C-5 / C-6区段上构建的α-叠氮酸酯，作为关键的前体。还原成相应的α-氨基酯并与异硫氰酸酯原位偶联，可得到硫脲基酯中间体，该中间体自发地环化为相应的乙内酰脲，β-消除和呋喃糖→吲哚并咪唑重排。对新的sp 2-亚氨基糖型糖模拟物的生物学评估表明，氮或氧原子上的取代基的性质对糖苷酶抑制特性有很大影响。
• Glycosidase inhibition by ring-modified castanospermine analogues: tackling enzyme selectivity by inhibitor tailoring
  作者：Matilde Aguilar-Moncayo、Tracey M. Gloster、Johan P. Turkenburg、M. Isabel García-Moreno、Carmen Ortiz Mellet、Gideon J. Davies、José M. García Fernández

  DOI：10.1039/b906968b

  日期：——

  mutarotating pseudoanomeric hydroxyl group results in tight-binding β-glucosidase inhibitors with unusual binding signatures; the presence of an N-octyl substituent imparts a remarkable anomeric selectivity, promoting strong binding of the appropriate β-anomer by the β-glucosidase.

  一组异（硫）脲型环修饰的合成 粟精胺带有可自由旋转的假异头羟基的类似物会产生具有异常结合特征的紧密结合的β-葡萄糖苷酶抑制剂。N-辛基取代基的存在赋予了显着的异头异构体选择性，促进了β-葡糖苷酶与适当的β-端基异构体的牢固结合。
• Synthesis and glycosidase inhibitory activity of isourea-type bicyclic sp2-iminosugars related to galactonojirimycin and allonojirimycin
  作者：Matilde Aguilar-Moncayo、Paula Díaz-Pérez、José M. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、M. Isabel García-Moreno

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.091

  日期：2012.1

  prepared and their inhibitory activity evaluated against a panel of commercial glycosidases. The synthetic methodology involves 2-aminooxazoline pseudo-C-nucleosides, accessible from vic-hydroxycarbodiimide precursors, as key intermediates and is compatible with molecular diversity-oriented strategies. Alkyl, aryl and glycosyl substituents have been incorporated in order to assess the potential of non-glyconic

  已制备了一系列具有融合的哌啶-异脲双环核和具有与“经典”亚氨基糖半乳糖基吉林霉素和别纳基吉林霉素的立体化学互补性的羟基化曲线的sp 2-亚氨基糖，并评估了它们对一组商业糖苷酶的抑制活性。合成方法涉及可从vic获得的2-氨基恶唑啉假C核苷-羟基碳二亚胺前体，作为关键中间体，与分子多样性导向策略兼容。为了评估非糖基相互作用调节酶选择性的潜力，已经引入了烷基，芳基和糖基取代基。所有的半乳糖苷嘧啶衍生物均是β-葡萄糖苷酶的有效竞争性抑制剂。对于脂族取代基（在nM范围内），抑制能力较高，但是对于N′-吡喃葡萄糖基假二糖类似物，在β-葡糖苷酶同工酶内具有最高选择性。从去d -半乳糖至d -同种异体的配置进一步提高酶的选择性，但强烈惩罚的抑制效力。
• Synthesis and Comparative Glycosidase Inhibitory Properties of Reducing Castanospermine Analogues
  作者：Paula Díaz Pérez、M. Isabel García-Moreno、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.200500071

  日期：2005.7

  (thio)carbamates with a pseudo-C-nucleoside structure to the masked carbonyl group in aldose precursors in the synthesis of reducing (i.e., 5-hydroxy)6-oxaindolizidine frameworks is illustrated by the preparation of the 6-epi, 7-epi, 8-epi and 6,8a-di-epi diastereomers of the potent glycosidase inhibitor (+)-castanospermine. In all cases, the increased anomeric effect caused by the high sp2 character

  在合成还原性（即 5-羟基）6-恶茚吲哚里西啶骨架时，将具有假 C-核苷结构的环状（硫代）氨基甲酸酯中的氮原子分子内亲核加成到醛糖前体中的掩蔽羰基的可行性是通过有效糖苷酶抑制剂 (+)-栗精胺的 6-epi、7-epi、8-epi 和 6,8a-di-epi 非对映异构体的制备说明了这一点。在所有情况下，假酰胺型氮原子的高 sp2 特性引起的异头效应增加，导致假异头羟基在水溶液中以轴向方向锚定，如α-糖苷中的苷元。这些天然生物碱的类似物在抑制 α-葡萄糖苷酶方面表现出更高的选择性。结构/糖苷酶抑制活性研究表明，任何羟基的反转都会导致抑制效力的显着降低，这证实了正确羟基化特征的关键重要性。在 (+)-8-epi-6-oxacastanospermine 衍生物的情况下，具有与 D-半乳糖结构互补的羟基化特征，观察到对 α-半乳糖苷酶的适度但非常选择性的抑制，支持了在假异头中心为异头特异性定义的构型。(©