(3S,4R,5R)-5,6-O-isopropylidene-3-(dimethylphenyl)silylhex-1-ene-4-ol | 133285-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4R,5R)-5,6-O-isopropylidene-3-(dimethylphenyl)silylhex-1-ene-4-ol
• 英文别名: (1R,2S)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-1-ol
• CAS: 133285-28-6
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 306.477
• InChiKey: NLXSYUUYIOPDJC-OWCLPIDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5R)-5,6-O-isopropylidene-3-(dimethylphenyl)silylhex-1-ene-4-ol 在 palladium on activated charcoal 、 溶剂黄146 吡啶 、 过氧乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 zinc(II) nitrate 、 di-tert-butoxydiazene 、 氢气 、 sodium acetate 、 六正丁基二锡 、 3-pyridinesulfonyl azide 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 (3aR,4R,8aR,8bS)-4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyltetrahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-a]pyrrolizin-6(8bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Hyacinthacine A1和3-epi-hyacinthacine A1的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了葫芦素A（1）及其在C3的差向异构体的全合成。该合成包括手性烯丙基硅烷的立体控制碳叠氮化作为关键步骤。C-Si键氧化并还原叠氮化物，并进行闭环反应，完成了整个合成过程，从而确定了3的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol050713s
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基二甲基苯基硅烷 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 生成 (3S,4R,5R)-5,6-O-isopropylidene-3-(dimethylphenyl)silylhex-1-ene-4-ol
  参考文献：
  名称：

  酒石酸二异丙酯（E）-γ-（二甲基苯基甲硅烷基）烯丙基硼酸酯，用于从醛类对映选择性合成2-丁烯-1,4-二醇的手性烯丙基醇β-碳负离子等价物

  摘要：

  描述了4-取代的（E）-2-丁烯-1,4-二醇的对映选择性合成。该方法涉及醛与手性PhMe 2 Si-取代的烯丙基硼酸酯3的反应，然后环氧化（二甲基二环氧乙烷）和酸催化的中间环氧硅烷醇的彼得森重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97300-3

文献信息

• Carboazidation of Chiral Allylsilanes: Experimental and Theoretical Investigations
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud、Frédéric Robert、Frédéric Castet、Marco Lucarini、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/chem.200701401

  日期：2008.3.17

  The carboazidation of chiral allylsilanes has been investigated by varying the nature of the substituents at the silicon center and on the carbon framework. The influence of temperature and the nature of the sulfonyl azide, as well as the stereochemistry of the remote stereogenic center, on the 1,2-diastereocontrol of the process were considered. Good to excellent levels of diastereocontrol were generally

  通过改变硅中心和碳骨架上取代基的性质，研究了手性烯丙基硅烷的碳叠氮化。考虑了温度和磺酰叠氮化物的性质以及偏远的立体生成中心的立体化学对过程的1,2-非对映体控制的影响。通常观察到良好至优异的非对映异构控制水平，其中总是形成顺-β-叠氮基硅烷作为主要异构体。通过短而有效地合成粟精胺类似物提供了这种方法的价值的例证。EPR光谱学是在各种β-甲硅烷基上进行的，提供了有关其基态构象的有用信息。根据这些实验证据和DFT计算，
• Diisopropyl tartrate modified (E)-γ-[(cyclohexyloxy)dimethylsilyl]- and (E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allylboronates: Chiral Reagents for the Enantio- and Diastereoselective synthesis of anti 1,2-diols and 2-butene-1,4-diols via the formal α- and γ-hydroxyallylation of aldehydes
  作者：William R. Roush、Paul T. Grover

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88869-4

  日期：1992.1

  Enantioselective synthesis of 4-substituted (E)-2-butene-1,4-diols and anti 1,2-diols are described. Highly diastereoselective reactions of aldehydes and the chiral PhMe2Si- and (C6H11O)Me2Si- substituted allylboronates 25 and 26 provide anti homoallylic 29 and 50, respectively. Epoxidation of 29 with dimethyl dioxirane followed by acid catalyzed Petersen rearrangement of the intermediate epoxysilanols

  描述了4-取代的（E）-2-丁烯-1,4-二醇和抗1,2-二醇的对映选择性合成。醛与手性PhMe 2 Si-和（C 6 H 11 O）Me 2 Si-取代的烯丙基硼酸酯25和26的高度非对映选择性反应分别提供反均聚物29和50。29用二甲基二环氧乙烷环氧化，然后经酸催化的中间体环氧硅烷醇进行Petersen重排，可得到具有优异对映选择性（81-87％ee）的1,4-丁二醇27。Tamao氧化50提供抗二醇22（ee的64–72％）。这些程序尤其在与一系列氧化的手性醛进行双不对称反应时获得了优异的结果（图1和2）。这些方法有望用于非环状前体糖的非对映选择性合成中。