tert-butyl 3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl 3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3aR,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,7,7a-tetrahydroindole-1-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₅
• 分子量: 357.406
• InChiKey: TYWYGPIIMYBOLS-PXNSSMCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate 在 L-Selectride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aS*,6R*,7aR*)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis ofAmaryllidaceaeAlkaloids (+)-Vittatine, (+)-epi-Vittatine, and (+)-Buphanisine

  摘要：

  Cat. on a hot tin roof: Enantioselective catalytic Michael addition of α-cyanoketones to acrylates under bifunctional organocatalysis was used to construct the unique arylic all-carbon quaternary stereocenter, which is synthetically crucial in the chemical synthesis of optically pure cis-aryl hydroindole alkaloids. The protocol offers an asymmetric route to (+)-vittatine, (+)-epi-vittatine, and (+)-buphanisine.

  DOI：

  10.1002/asia.201300595
• 作为产物：
  描述：

  胡椒基氯 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 (3R,4S,8R,9S)-9-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cinchonan-6'-ol 、 四丁基溴化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 TMSOTf 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 氯苯 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 210.84h， 生成 tert-butyl 3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis ofAmaryllidaceaeAlkaloids (+)-Vittatine, (+)-epi-Vittatine, and (+)-Buphanisine

  摘要：

  Cat. on a hot tin roof: Enantioselective catalytic Michael addition of α-cyanoketones to acrylates under bifunctional organocatalysis was used to construct the unique arylic all-carbon quaternary stereocenter, which is synthetically crucial in the chemical synthesis of optically pure cis-aryl hydroindole alkaloids. The protocol offers an asymmetric route to (+)-vittatine, (+)-epi-vittatine, and (+)-buphanisine.

  DOI：

  10.1002/asia.201300595

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Naturally Occurring <i>Amarylidaceae</i> Alkaloids, (−)-Crinine, (−)-<i>epi</i>-Crinine, (−)-Oxocrinine, (+)-<i>epi</i>-Elwesine, (+)-Vittatine, and (+)-<i>epi</i>-Vittatine*
  作者：Mrinal K. Das、Nivesh Kumar、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01703

  日期：2018.8.3

  (−)-oxocrinine (1f), and (−)-buphanisine (1d) have been accomplished. Gratifyingly, naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids such as (+)-vittatine (1g), (+)-epi-vittatine (1h), and (+)-epi-elwesine (1i) [enantiomers of (−)-1c, (−)-1e, and (−)-1b, respectively] have also been achieved by switching the antipode of ligand used in the catalytic enantioselective step.

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。