7-bromo-δ-tocopherol | 133805-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-bromo-δ-tocopherol
• 英文别名: (2R)-7-bromo-2,8-dimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 133805-29-5
• 化学式: C₂₇H₄₅BrO₂
• 分子量: 481.557
• InChiKey: VMZWDCBFPAJLLX-LGVUCKNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-δ-tocopherol 在 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 7-octylseleno-δ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  可再生抗氧化剂—将硫属元素取代基引入生育酚

  摘要：

  为了提高天然抗氧化剂的自由基捕获能力，将烷基硫基，烷基硒基和烷基碲基团引入了β-，γ-和δ-生育酚的所有空位芳族位置。生育酚与二烷基二硫代过氧化物的过硫酸盐氧化反应生成的亲电子硫属元素试剂的反应提供了许多硫和硒衍生物的便捷但收率低的方法，但在碲的情况下失败了。事实证明，基于适当的溴生育酚的锂化，硫族元素插入碳-锂键，空气氧化成二卤化物以及最终的硼氢化物还原/烷基化的方法普遍适用于所有硫族元素衍生物的合成。烷硫基和烷硒基类似物通常比相应的母体更不适合脂质过氧自由基的猝灭剂，而所有碲化合物均显示出显着改善的自由基捕获活性。将烷基碲基团引入生育酚支架中也导致抗氧化剂的可再生性显着提高。在两相脂质过氧化系统中N-乙酰半胱氨酸作为一种水溶性共抗氧化剂，其抑制时间比天然抗氧化剂的抑制时间高出六倍。

  DOI：

  10.1002/chem.201405895
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5,7-dibromo-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-ol 在 碲化氢 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以65%的产率得到7-bromo-δ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  可再生抗氧化剂—将硫属元素取代基引入生育酚

  摘要：

  为了提高天然抗氧化剂的自由基捕获能力，将烷基硫基，烷基硒基和烷基碲基团引入了β-，γ-和δ-生育酚的所有空位芳族位置。生育酚与二烷基二硫代过氧化物的过硫酸盐氧化反应生成的亲电子硫属元素试剂的反应提供了许多硫和硒衍生物的便捷但收率低的方法，但在碲的情况下失败了。事实证明，基于适当的溴生育酚的锂化，硫族元素插入碳-锂键，空气氧化成二卤化物以及最终的硼氢化物还原/烷基化的方法普遍适用于所有硫族元素衍生物的合成。烷硫基和烷硒基类似物通常比相应的母体更不适合脂质过氧自由基的猝灭剂，而所有碲化合物均显示出显着改善的自由基捕获活性。将烷基碲基团引入生育酚支架中也导致抗氧化剂的可再生性显着提高。在两相脂质过氧化系统中N-乙酰半胱氨酸作为一种水溶性共抗氧化剂，其抑制时间比天然抗氧化剂的抑制时间高出六倍。

  DOI：

  10.1002/chem.201405895

文献信息

• Bromination of Tocopherols: Oxidative Halogenations and Rearrangements
  作者：Stefan Böhmdorfer、Anjan Patel、Andreas Hofinger、Thomas Netscher、Lars Gille、Thomas Rosenau

  DOI：10.1002/ejoc.201100153

  日期：2011.6

  pathways (oxidation, substitution, condensation, elimination) than the acidic conditions did. The para-quinones were major reaction products observed for all four tocopherols. Interestingly, if the quinone was substituted at C-5, it rearranged in a Michael-type addition process followed by substitution with a bromonium ion. The absence of a substituent at C-5, the presence of a bromine atom at C-7, or the

  研究了所有四种生育酚和相应模型化合物在酸性和碱性水性介质中的溴化行为。酸性条件产生醌和溴化醌，生育酚的溴化在氧化成醌之前。缓冲液类型和浓度不影响反应结果，而 pH 值和缓冲液与用作共溶剂的乙醇的比例强烈影响反应速率。在碱性介质中，获得了两种或三种主要产物和大量次要副产物，因为氧化次溴酸盐和碱性条件的组合允许比酸性条件更复杂的反应途径（氧化、取代、缩合、消除）。对醌是所有四种生育酚的主要反应产物。有趣的是，如果醌在 C-5 处被取代，它会在迈克尔型加成过程中重新排列，然后用溴离子取代。C-5 处没有取代基、C-7 处存在溴原子或反应介质中不存在溴都能够阻止该反应。通过用新获得的溴基团取代羟基，重排产物可以进一步反应。在γ-和δ-生育酚的情况下，进一步的重排导致三氧化合物的形成。通过用新获得的溴基团取代羟基，重排产物可以进一步反应。在 γ- 和 δ-生育酚的情况下，进一步的重排导致形成三氧化合
• Bromination of Non-α-Tocopherols: A Comparative Synthetic, Kinetic and Computational Study
  作者：Anjan Patel、Stefan Böhmdorfer、Andreas Hofinger、Thomas Netscher、Thomas Rosenau

  DOI：10.1002/ejoc.200900495

  日期：2009.10

  the 5a-bromo derivative by an oxidation/addition mechanism via the corresponding o-quinone methide becomes a competitive process. By measurement of product ratios at different temperatures, the relative and absolute activation energies of the reaction systems with parallel reactions going on (β- and δ-tocopherol) were established. The kinetic data were in very good agreement with DFT results that showed

  广泛研究了三种非 α-生育酚及其截短的模型化合物在非极性溶剂中的溴化化学，并与 α-同类物的溴化化学进行了比较。溴化发生在所有非α-生育酚的游离芳香位置。在 δ-生育酚的情况下，C-5 优先于 C-7。在 5-甲基取代基的存在下，如在 β-生育酚中，通过氧化/加成机制通过相应的邻醌甲基化物形成 5a-溴衍生物成为一个竞争过程。通过测量不同温度下的产物比率，建立了平行反应（β-和δ-生育酚）的反应体系的相对活化能和绝对活化能。动力学数据与 DFT 结果非常吻合，DFT 结果表明 δ-生育酚溴化的产物比率与阳离子溴化中间体的稳定性相关。所有产品都经过全面表征，提供可靠的分析标准和参考化合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Regenerable Radical-Trapping Tellurobistocopherol Antioxidants
  作者：Jia-fei Poon、Jiajie Yan、Vijay P. Singh、Paul J. Gates、Lars Engman

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02450

  日期：2016.12.16

  Tellurobistocopherols 9-11 were prepared by lithiation of the corresponding bromotocopherols, reaction with tellurium tetrachloride and reductive workup. Compounds 9-11 quenched linoleic-acid-derived peroxyl radicals much more efficiently than alpha-tocopherol in a chlorobenzene/water two-phase system. N-Acetylcysteine or tris(2-carboxylethyl)phosphine as co-antioxidants in the aqueous phase could regenerate the tellurobistocopherols and increase their inhibition times. Antioxidant 11 inhibited peroxidation for 7-fold longer than that recorded with alpha-tocopherol. Thiol consumption in the aqueous phase was monitored and found to be inversely related to the inhibition time.
• Regenerable Antioxidants-Introduction of Chalcogen Substituents into Tocopherols
  作者：Jia-fei Poon、Vijay P. Singh、Jiajie Yan、Lars Engman

  DOI：10.1002/chem.201405895

  日期：2015.2.2

  low‐yielding access to many sulfur and selenium derivatives, but failed in the case of tellurium. An approach based on lithiation of the appropriate bromo‐tocopherol, insertion of chalcogen into the carbon‐lithium bond, air‐oxidation to a dichalcogenide, and final borohydride reduction/alkylation turned out to be generally applicable to the synthesis of all chalcogen derivatives. Whereas alkylthio‐ and

  为了提高天然抗氧化剂的自由基捕获能力，将烷基硫基，烷基硒基和烷基碲基团引入了β-，γ-和δ-生育酚的所有空位芳族位置。生育酚与二烷基二硫代过氧化物的过硫酸盐氧化反应生成的亲电子硫属元素试剂的反应提供了许多硫和硒衍生物的便捷但收率低的方法，但在碲的情况下失败了。事实证明，基于适当的溴生育酚的锂化，硫族元素插入碳-锂键，空气氧化成二卤化物以及最终的硼氢化物还原/烷基化的方法普遍适用于所有硫族元素衍生物的合成。烷硫基和烷硒基类似物通常比相应的母体更不适合脂质过氧自由基的猝灭剂，而所有碲化合物均显示出显着改善的自由基捕获活性。将烷基碲基团引入生育酚支架中也导致抗氧化剂的可再生性显着提高。在两相脂质过氧化系统中N-乙酰半胱氨酸作为一种水溶性共抗氧化剂，其抑制时间比天然抗氧化剂的抑制时间高出六倍。