5-bromo-δ-tocopherol | 133805-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-bromo-δ-tocopherol
• 英文别名: (2R)-5-bromo-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-ol；(R)-5-bromo-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12 trimethyltridecyl)chroman-6-ol；(2R)-5-bromo-2,8-dimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 133805-28-4
• 化学式: C₂₇H₄₅BrO₂
• 分子量: 481.557
• InChiKey: LZWJZUGFZHFRIF-LGVUCKNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-δ-tocopherol 在 盐酸 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 Beta-生育酚
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Antioxidants: Regenerable Tellurium Analogues of Vitamin E

  摘要：

  In an effort to improve the chain-breaking capacity of the natural antioxidants, an octyltelluro group was introduced next to the phenolic moiety in beta- and delta-tocopherol. The new vitamin E analogues quenched peroxyl radicals more efficiently than alpha-tocopherol and were readily regenerable by aqueous N-acetylcysteine in a simple membrane model composed of a stirring chlorobenzene/water two-phase system. The novel tocopherol analogues could also mimic the action of the glutathione peroxidase enzymes.

  DOI：

  10.1021/ol403131t
• 作为产物：
  描述：

  (+)-δ-生育酚 在 氢溴酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到5-bromo-δ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  DMSO和卤化氢对芳烃和杂芳烃的高效实用氧化溴化和碘化：后期功能化的温和方案

  摘要：

  据报道，通过使用容易获得的二甲基亚砜（DMSO）和HX（X = Br，I）试剂，可对芳烃和杂芳烃进行廉价的溴化和碘化的高效实用系统。这种温和的氧化系统显示了用于合成芳基卤化物的通用协议。当与DMSO结合使用时，HX（X = Br，I）被用作卤化试剂，DMSO作为一种温和且廉价的氧化剂参与了本发明的化学反应。该氧化系统适合于天然产物的后期溴化。公斤级实验（> 95％的收率）显示出工业应用的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00932

文献信息

• Efficient and Practical Oxidative Bromination and Iodination of Arenes and Heteroarenes with DMSO and Hydrogen Halide: A Mild Protocol for Late-Stage Functionalization
  作者：Song Song、Xiang Sun、Xinwei Li、Yizhi Yuan、Ning Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00932

  日期：2015.6.19

  efficient and practical system for inexpensive bromination and iodination of arenes as well as heteroarenes by using readily available dimethyl sulfoxide (DMSO) and HX (X = Br, I) reagents is reported. This mild oxidative system demonstrates a versatile protocol for the synthesis of aryl halides. HX (X = Br, I) are employed as halogenating reagents when combined with DMSO which participates in the present

  据报道，通过使用容易获得的二甲基亚砜（DMSO）和HX（X = Br，I）试剂，可对芳烃和杂芳烃进行廉价的溴化和碘化的高效实用系统。这种温和的氧化系统显示了用于合成芳基卤化物的通用协议。当与DMSO结合使用时，HX（X = Br，I）被用作卤化试剂，DMSO作为一种温和且廉价的氧化剂参与了本发明的化学反应。该氧化系统适合于天然产物的后期溴化。公斤级实验（> 95％的收率）显示出工业应用的巨大潜力。
• Regenerable Antioxidants-Introduction of Chalcogen Substituents into Tocopherols
  作者：Jia-fei Poon、Vijay P. Singh、Jiajie Yan、Lars Engman

  DOI：10.1002/chem.201405895

  日期：2015.2.2

  low‐yielding access to many sulfur and selenium derivatives, but failed in the case of tellurium. An approach based on lithiation of the appropriate bromo‐tocopherol, insertion of chalcogen into the carbon‐lithium bond, air‐oxidation to a dichalcogenide, and final borohydride reduction/alkylation turned out to be generally applicable to the synthesis of all chalcogen derivatives. Whereas alkylthio‐ and

  为了提高天然抗氧化剂的自由基捕获能力，将烷基硫基，烷基硒基和烷基碲基团引入了β-，γ-和δ-生育酚的所有空位芳族位置。生育酚与二烷基二硫代过氧化物的过硫酸盐氧化反应生成的亲电子硫属元素试剂的反应提供了许多硫和硒衍生物的便捷但收率低的方法，但在碲的情况下失败了。事实证明，基于适当的溴生育酚的锂化，硫族元素插入碳-锂键，空气氧化成二卤化物以及最终的硼氢化物还原/烷基化的方法普遍适用于所有硫族元素衍生物的合成。烷硫基和烷硒基类似物通常比相应的母体更不适合脂质过氧自由基的猝灭剂，而所有碲化合物均显示出显着改善的自由基捕获活性。将烷基碲基团引入生育酚支架中也导致抗氧化剂的可再生性显着提高。在两相脂质过氧化系统中N-乙酰半胱氨酸作为一种水溶性共抗氧化剂，其抑制时间比天然抗氧化剂的抑制时间高出六倍。
• Bromination of Tocopherols: Oxidative Halogenations and Rearrangements
  作者：Stefan Böhmdorfer、Anjan Patel、Andreas Hofinger、Thomas Netscher、Lars Gille、Thomas Rosenau

  DOI：10.1002/ejoc.201100153

  日期：2011.6

  pathways (oxidation, substitution, condensation, elimination) than the acidic conditions did. The para-quinones were major reaction products observed for all four tocopherols. Interestingly, if the quinone was substituted at C-5, it rearranged in a Michael-type addition process followed by substitution with a bromonium ion. The absence of a substituent at C-5, the presence of a bromine atom at C-7, or the

  研究了所有四种生育酚和相应模型化合物在酸性和碱性水性介质中的溴化行为。酸性条件产生醌和溴化醌，生育酚的溴化在氧化成醌之前。缓冲液类型和浓度不影响反应结果，而 pH 值和缓冲液与用作共溶剂的乙醇的比例强烈影响反应速率。在碱性介质中，获得了两种或三种主要产物和大量次要副产物，因为氧化次溴酸盐和碱性条件的组合允许比酸性条件更复杂的反应途径（氧化、取代、缩合、消除）。对醌是所有四种生育酚的主要反应产物。有趣的是，如果醌在 C-5 处被取代，它会在迈克尔型加成过程中重新排列，然后用溴离子取代。C-5 处没有取代基、C-7 处存在溴原子或反应介质中不存在溴都能够阻止该反应。通过用新获得的溴基团取代羟基，重排产物可以进一步反应。在γ-和δ-生育酚的情况下，进一步的重排导致三氧化合物的形成。通过用新获得的溴基团取代羟基，重排产物可以进一步反应。在 γ- 和 δ-生育酚的情况下，进一步的重排导致形成三氧化合
• Efficient ortho-formylation in vitamin E series, application to the semi-synthesis of natural 5- and 7-formyl-δ-tocotrienols revealing an unprecedented 5-bromo-7-formyl exchange
  作者：Khaled Alsabil、Guillaume Viault、Sorphon Suor-Cherer、Jean-Jacques Helesbeux、Joumaa Merza、Vincent Dumontet、Luis Manuel Peña-Rodriguez、Pascal Richomme、Denis Séraphin

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.039

  日期：2017.12

  Semi-synthesis of 5- and 7-formyltocopherols and tocotrienols has been developed by ortho-formylation of C-5 or C-7-unsubstituted vitamin E derivatives (14 examples) up to 90% yield, through heating in the presence of respectively 10-10-15 equivalents of MgCl2-Et3N-(CH2O)n. Formylation of 5-bromo-δ-tocotrienol revealed an unprecedented 5-bromo/7-formyl exchange and yielded 7-bromo-5-formyl-δ-tocotrienol

  通过分别在10到10的条件下加热将C-5或C-7-未取代的维生素E衍生物（14个实例）进行邻甲酰化，开发了5-和7-甲酰基生育酚和生育三烯酚的半合成方法。-10-15当量的MgCl 2 -Et 3 N-（CH 2 O）n。5-溴-δ-生育三烯酚的甲酰化显示出前所未有的5-溴/ 7-甲酰基交换，并产生了7-溴-5-甲酰基-δ-生育三烯酚作为主要产物。次要的5-溴-7-甲酰基-δ-生育三烯酚通过三个步骤导致先前从藤黄的茎皮中分离出的7-甲酰基-δ-生育三烯酚。
• Semisynthetic Vitamin E Derivatives as Potent Antibacterial Agents against Resistant Gram‐Positive Pathogens
  作者：Guillaume Viault、Marie Kempf、Alexia Ville、Khaled Alsabil、Rodolphe Perrot、Pascal Richomme、Jean‐Jacques Hélesbeux、Denis Séraphin

  DOI：10.1002/cmdc.202000792

  日期：2021.3.3

  New 5‐substituted vitamin E derivatives were semisynthesized, and their antibacterial activity against human Gram‐positive and Gram‐negative pathogens was evaluated. Several vitamin E analogues were active against methicillin‐resistant Staphylococcus aureus (MRSA) and/or methicillin‐resistant Staphylococcus epidermidis (MRSE); structure‐activity relationships (SARs) are discussed. As a result, it is

  半合成了新的 5 取代维生素 E 衍生物，并评估了它们对人类革兰氏阳性和革兰氏阴性病原体的抗菌活性。几种维生素 E 类似物对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA) 和/或耐甲氧西林表皮葡萄球菌有活性(MRSE); 讨论了构效关系（SAR）。结果表明，C-5 位和/或侧链末端的羧酸官能团的存在对抗菌活性至关重要。时间-杀伤动力学研究证实了三种化合物对 MRSA 和 MRSE 的杀菌或抑菌作用，并评估了对人体细胞的细胞毒性。共聚焦显微镜的初步机制研究表明，这些维生素 E 类似物通过膜破坏导致细菌细胞死亡。