(2S,3R)-2,3-dimethylbutanolide | 75658-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2S,3R)-2,3-dimethylbutanolide
• 英文别名: (+)-(3S,4R)-cis-3,4-dimethyltetrahydrofuran-2-one；(2S,3R)-2,3-dimethylbutan-4-olide；(3S,R)-3,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one；(3S,4R)-3,4-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 75658-87-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: URIHWCCVKZSTMD-WHFBIAKZSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-dimethylbutanolide 在 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl ester of/the/ (+)(S)-methyl-isopropyl-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  有机合成29中的酶：通过马肝醇脱氢酶催化的氧化反应制备对映体纯的顺式-2,3-和2,4-二甲基内酯

  摘要：

  描述了马肝醇脱氢酶催化的内消旋二醇的氧化作为制备不对称合成值的手性内酯的途径的广泛应用的其他实例。无环内消旋底物顺式-2,3-二甲基-和-二乙基丁烷-1,4-二醇和顺式-2,4-二甲基戊烷-1,5-二醇以良好的产率被立体定向​​氧化为相应的对映体纯的γ-和δ-内酯。顺式-3,4-双（羟甲基）硫代环戊烷的氧化类似地是立体定向的。对于每个中观-二醇的氧化反应对连接到S-enter上的羟甲基基团具有净立体定向性，最初形成的羟醛通过其半缩醛形式进行进一步的酶催化氧化，从而直接生成内酯产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82410-8
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,3-dimethylbutane-1,4-diol 以90%的产率得到(2S,3R)-2,3-dimethylbutanolide
  参考文献：
  名称：

  有机合成29中的酶：通过马肝醇脱氢酶催化的氧化反应制备对映体纯的顺式-2,3-和2,4-二甲基内酯

  摘要：

  描述了马肝醇脱氢酶催化的内消旋二醇的氧化作为制备不对称合成值的手性内酯的途径的广泛应用的其他实例。无环内消旋底物顺式-2,3-二甲基-和-二乙基丁烷-1,4-二醇和顺式-2,4-二甲基戊烷-1,5-二醇以良好的产率被立体定向​​氧化为相应的对映体纯的γ-和δ-内酯。顺式-3,4-双（羟甲基）硫代环戊烷的氧化类似地是立体定向的。对于每个中观-二醇的氧化反应对连接到S-enter上的羟甲基基团具有净立体定向性，最初形成的羟醛通过其半缩醛形式进行进一步的酶催化氧化，从而直接生成内酯产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82410-8

文献信息

• Preparation of Optically Enriched Secondary Alkyllithium and Alkylcopper Reagents—Synthesis of (−)‐Lardolure and Siphonarienal
  作者：Varvara Morozova、Juri Skotnitzki、Kohei Moriya、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201800792

  日期：2018.5.4

  converted into secondary alkyllithium and secondary alkylcopper compounds with very high retention of configuration. Quenching with various electrophiles, including chiral epoxides, provided a range of chiral molecules with high enantiomeric purity (>90 % ee). This method has been applied in an iterative fashion in the total synthesis of (−)‐lardolure in 13 steps and 5.4 % overall yield (>99 % ee, dr>99:1)

  将光学富集的仲烷基碘化物转化为仲烷基锂和仲烷基铜化合物，并保持很高的构型。用包括手性环氧化物在内的各种亲电试剂进行猝灭，提供了一系列具有高对映体纯度（> 90％ee）的手性分子 。该方法已以迭代方式应用在（-）-lardolure的总合成中，共13步，总收率5.4％（> 99％  ee，dr> 99：1）和siphonarienal在15步中，总收率5.6％（ > 99％  ee，dr> 99：1）从市售的（R）-3-羟基丁酸乙酯（> 99％  ee）开始。
• New methods for reductive free-radical cyclizations of α-bromoacetals to 2-alkoxytetrahydrofurans with activated chromium(II)-acetate
  作者：Claus Hackmann、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81285-0

  日期：1993.5

  free-radical cyclization of α-bromoacetals 4 to 2-alkoxytetrahydrofurans 5 in 54–93% yield induced by activated chromium(II)-acetate. Four new methods have been developed in order to activate the transition metal. Two of them require only catalytic amounts of chromium(II)-acetate, because it can be regenerated in situ chemically or electrochemically. The diastereoselectivity of the cyclization depends on

  描述了一种合成γ-丁内酯6的方法，其中关键步骤是将α-溴缩醛4自由基环化为2-烷氧基四氢呋喃5，这是由乙酸铬（II）活化引发的，产率为54-93％。为了激活过渡金属，已经开发了四种新方法。其中两个仅需要催化量的乙酸铬（II），因为它可以化学或电化学方式原位再生。环化的非对映选择性取决于4的取代模式，范围在30.4：1和1：54.8之间。
• Preparation of useful chiral lactone synthons via stereospecific enzyme-catalysed oxidations of meso-diols
  作者：Ignac J. Jakovac、George Ng、Kar P. Lok、J. Bryan Jones

  DOI：10.1039/c39800000515

  日期：——

  Horse liver alcohol dehydrogenase-catalysed oxidations of symmetrical acyclic and cyclic meso-diol substrates give chiral γ- and δ-lactones in high yields and of 100% enantiomeric excess and provide access to a broad range of useful synthons of value in asymmetric syntheses of natural products.

  马肝醇脱氢酶催化的对称无环和环状内消旋二醇底物氧化可高收率和100％对映体过量形成手性γ-和δ-内酯，并提供了广泛的有用的天然非对称合成有价值的合成子产品。
• Palladium-catalysed conversion of alkenols into five- and six-membered ring lactones at room temperature and atmospheric pressure
  作者：Howard Alper、Danielle Leonard

  DOI：10.1039/c39850000511

  日期：——

  Unsaturated alcohols react with carbon monoxide, oxygen, palladium chloride, copper(II) chloride, and hydrochloric acid in tetrahydrofuran to give lactones in 42–80% yield.

  不饱和醇与一氧化碳，氧气，氯化钯，氯化铜（II）和盐酸在四氢呋喃中反应，以42-80％的收率得到内酯。
• A Study of Stereoselective Hydrolysis of Symmetrical Diesters with Pig Liver Esterase
  作者：Peter Mohr、Nada Waespe-?ar?evi?、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski

  DOI：10.1002/hlca.19830660815

  日期：1983.12.14

  Pig liver esterase-(PLE) catalyzed hydrolysis of dimethyl esters of symmetrical dicarboxylic acids, including meso-diacids, cis-1,2-cycloalkanedicarboxylic acids, and diacids with a prochiral center, was studied with 14 substrates. The products of these stereoselective hydrolyses are chiral monoesters of dicarboxylic acids, with an enantiomeric excess (e.e.) from 10% to 100%. Some of these optically

  猪肝esterase-（PLE）的对称的二羧酸，其中包括二甲基酯的催化水解内消旋-diacids，顺式-1,2-环烷烃酸，并用前手性中心二酸，用14个基板研究。这些立体选择性水解的产物是二元羧酸的手性单酯，对映体过量（ee）为10％至100％。这些光学活性单酯中的一些是天然产物合成中有价值的合成子。