methyl 7-hydroxyhept-2-enoate | 66120-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 7-hydroxyhept-2-enoate
• CAS: 66120-18-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: HTRKKPSHFJVHIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-hydroxyhept-2-enoate 在 镍 重铬酸吡啶 、 Amberlyst A-21 、 伯吉斯试剂 、 偶氮二异丁腈 、 6-溴-2-甲基苯酚 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化锡 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、600.0 kPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 15,16-methylenedioxy-8-oxo-cis-erythrinan
  参考文献：
  名称：

  通过Pummerer 型环化制备赤藓醇的新方法

  摘要：

  报道了一种成功的合成赤藓红的新策略。(硝基甲基)芳烃衍生物16与醛17缩合得到硝基醛醇19。除去羟基后，通过分子内迈克尔加成形成含有赤藓烷环A和D的亚基26a、b。还原硝基官能团，然后将所得氨基与附加的乙酸酯基团环化，得到带有角芳基的双环内酰胺 29a、b。通过甲基苯基亚砜的杂迈克尔加成在 29a 和 29b 的氮原子处进行双碳延伸，然后进行普默勒型环化，分别得到顺式和反式 11-苯基硫代赤藓聚糖 8-ones 35a 和 35b。C-11 处的还原脱硫在 8 个步骤中从 16 提供了所需的 erythrinan-8-ones 39a 和 39b。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<909::aid-ejoc909>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  tetrahydro-2H-2-pyranol 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 7-hydroxyhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲苯捕获反应。基础研究及其在线性稠合三环戊烷合成中的应用

  摘要：

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80003-8

文献信息

• Asymmetric intramolecular Diels-Alder reactions of sulfoximine-activated trienes
  作者：Donald Craig、Neil J. Geach、Christopher J. Pearson、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00267-c

  日期：1995.5

  A series of N-substituted sulfoximidoyl-1,6,8-nonatrienes and 1,7,9-decatrienes were synthesised and subjected to thermal intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions to give diastereomeric mixtures of substituted bicyclo[4.3.0]nonanes and -[4.4.0]decanes. The reactions showed varying selectivities. Endo/exo selectivity was interpreted in terms of a combination of steric factors and the asynchronous

  合成了一系列的N-取代的亚磺酰亚胺基-1,6,8-壬烯和1,7,9-癸二烯，并进行热分子内Diels-Alder（IMDA）反应，得到取代的双环[4.3.0]壬烷的非对映异构体混合物和-[4.4.0]癸烷。反应显示出不同的选择性。内/外选择性是根据空间因素和环加成反应的异步性质的组合来解释的。通过考虑二烯在构象扩展的乙烯基亚砜亚胺二烯亲和体的较少受阻面上的进攻，可以合理化非对面选择性。
• New Regio- and Stereoselective Cascades via Unstabilized Azomethine Ylide Cycloadditions for the Synthesis of Highly Substituted Tropane and Indolizidine Frameworks
  作者：Shuming Chen、Vlad Bacauanu、Tobias Knecht、Brandon Q. Mercado、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jacs.6b08355

  日期：2016.9.28

  Multisubstituted tropanes and indolizidines have been prepared with high regio- and stereoselectivity by the [3+2] cycloaddition of unstabilized azomethine ylides generated from readily prepared trimethylsilyl-substituted 1,2-dihydropyridines via protonation or alkylation followed by desilylation. Starting from 1,2-dihydropyridines bearing a ring trimethylsilyl substituent at the 6-position, an intermolecular

  多取代的托烷和吲哚里西啶是通过 [3+2] 环加成反应制备的，这些不稳定的偶氮甲碱叶立德是由容易制备的三甲基甲硅烷基取代的 1,2-二氢吡啶通过质子化或烷基化然后去甲硅烷基化产生的。从在 6 位带有环三甲基甲硅烷基取代基的 1,2-二氢吡啶开始，分子间烷基化/脱甲硅烷基化提供了内环不稳定的叶立德，这些叶立德成功地与一系列对称和不对称的炔烃和烯烃亲偶极体发生环加成，得到含有季碳的密集取代的托烷产率高，区域选择性和立体选择性高。此外，分子内烷基化/脱甲硅烷基化/环加成序列可方便快速地进入桥连三环托烷骨架，允许在单个实验操作中在温和条件下设置五个连续的碳立体中心。从氮上带有三甲基甲硅烷基甲基的 1,2-二氢吡啶开始，质子化和脱甲硅烷基化生成环外不稳定叶立德，这些叶立德与不对称炔烃发生环加成，得到具有良好区域和立体选择性的吲哚里西啶。N-三甲基甲硅烷基甲基-1,2-二氢吡啶也可以被烷基化并随后脱甲
• Silacycle-Templated Intramolecular Diels–Alder Cyclizations for the Diastereoselective Construction of Complex Carbon Skeletons
  作者：Paul R. Carlson、Alexander S. Burns、Emily A. Shimizu、Shilin Wang、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00340

  日期：2021.3.19

  The utility of the dioxasiline ring as a π-facial directing group in the intramolecular Diels–Alder cyclization is explored. An initial investigation of substrate scope demonstrates that the rigidity of this directing group delivers robust stereocontrol across a number of substrates, affording single diastereomers in moderate to good yields. A mechanistic investigation reveals that the reactive diene

  在分子内Diels–Alder环化中，探讨了dioxasiline环作为π界面导向基团的效用。对底物范围的初步研究表明，该导向基团的刚性可在多种底物上提供强大的立体控制，从而以中等至良好的收率提供单一的非对映异构体。机理研究表明，反应性二烯是通过γ脱质子，然后发生[1,5]氢化物位移而形成的。
• First sequential Mukaiyama–Michael reaction/crossed-Claisen condensation using two molar ketene silyl acetals and one molar α,β-unsaturated esters promoted by a NaOH catalyst
  作者：Hiroaki Tamagaki、Yuuya Nawate、Ryohei Nagase、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/c0cc01110j

  日期：——

  The NaOH-catalyzed first sequential Mukaiyama-Michael reaction/crossed-Claisen condensation is developed using two molar ketene silyl acetals and one molar alpha,beta-unsaturated esters in either a stepwise or one-pot manner.

  使用两个摩尔的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和一个摩尔的α，β-不饱和酯逐步或一锅法开发NaOH催化的第一顺序Mukaiyama-Michael反应/交叉克莱森缩合反应。
• Spirastrellolide E: synthesis of an advanced C(1)–C(24) southern hemisphere
  作者：Alexander Sokolsky、Xiaozhao Wang、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.026

  日期：2015.6

  The synthesis of a C(1)–C(24) advanced southern hemisphere fragment towards the total synthesis of spirastrellolide E has been achieved. Highlights of the route include a highly convergent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic for fragment assembly, in conjunction with a directed, regioselective gold-catalyzed alkyne functionalization to generate the central unsaturated [6,6]-spiroketal.

  已经实现了一个C（1）–C（24）高级南半球片段的合成，该合成朝向螺旋藻内酯E的总合成。该路线的重点包括用于片段组装的高度收敛的I型阴离子中继化学（ARC）策略，以及定向的，区域选择性的金催化炔烃官能化功能，以生成中央不饱和[6,6]-螺缩醛。