15,16-methylenedioxy-8-oxo-cis-erythrinan | 56152-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 15,16-methylenedioxy-8-oxo-cis-erythrinan
• 英文别名: 15,16-methylenedioxy-cis-erythrinan-8-one；rac-15,16-methanediyldioxy-erythrinan-8-one；rac-15,16-methylenedioxy-erythrinan-8-one；rac-15,16-Methylendioxy-erythrinan-8-on；cis-15.16-Methylendioxy-erythrinan-on-(8)；(1S,16S)-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.7.0.01,16.02,10.04,8]icosa-2,4(8),9-trien-14-one
• CAS: 56152-05-7；56245-66-0；114180-79-9
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: CXFZITNBRVHGND-SJCJKPOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-methylenedioxy-8-oxo-cis-erythrinan 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以0.23 g的产率得到cis-15,16-Methylendioxyerythrinan
  参考文献：
  名称：

  Erythrina生物碱类似物作为神经元烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂的设计，合成及生物学评价

  摘要：

  描述了一系列新的刺桐生物碱类似物的合成及其在各种烟碱乙酰胆碱受体（nAChR）亚型上的药理学表征。这些化合物被设计为芳香族赤藓醚的简化类似物，目的是获得nAChRs的亚型选择性拮抗剂，从而探索使用这些天然产物作为支架进行进一步配体优化的潜力。最有选择性和最有力的nAChR配体来自6,7-二甲氧基-2-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉（3c）系列（也是O的天然产物）-甲基corypalline），显示出对α4β2nAChR的亚微摩尔结合亲和力，其选择性是α4β4，α3β4和α7的300倍以上。此外，这种铅结构（对单胺氧化酶A和B以及5-羟色胺和去甲肾上腺素转运蛋白也具有抑制活性）在小鼠强迫游泳试验中以30 mg / kg的剂量表现出抗抑郁样作用。

  DOI：

  10.1021/jm4013592
• 作为产物：
  描述：

  15,16-methylenedioxy-11β-phenylthio-cis-erythrinan-8-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到15,16-methylenedioxy-8-oxo-cis-erythrinan
  参考文献：
  名称：

  通过Pummerer 型环化制备赤藓醇的新方法

  摘要：

  报道了一种成功的合成赤藓红的新策略。(硝基甲基)芳烃衍生物16与醛17缩合得到硝基醛醇19。除去羟基后，通过分子内迈克尔加成形成含有赤藓烷环A和D的亚基26a、b。还原硝基官能团，然后将所得氨基与附加的乙酸酯基团环化，得到带有角芳基的双环内酰胺 29a、b。通过甲基苯基亚砜的杂迈克尔加成在 29a 和 29b 的氮原子处进行双碳延伸，然后进行普默勒型环化，分别得到顺式和反式 11-苯基硫代赤藓聚糖 8-ones 35a 和 35b。C-11 处的还原脱硫在 8 个步骤中从 16 提供了所需的 erythrinan-8-ones 39a 和 39b。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<909::aid-ejoc909>3.0.co;2-7

文献信息

• Stereoselective methoxylation at the 11β-position of the erythrinan skeleton: total synthesis of (±)-erythristemine
  作者：Kimiaki Isobe、Kunihiko Mohri、Naoko Takeda、Shinto Hosoi、Yoshisuke Tsuda

  DOI：10.1039/p19890001357

  日期：——

  1,7-cyclo-cis :erythrinan-8-one with ceric ammonium nitrate in methanol gave the appreciable yields of the corresponding 11β-methoxy compounds; these were converted into the natural 11-oxygenated erythrinan alkaloid, erythristemine, in high yield.

  在甲醇中用硝酸铈铵处理顺式-赤藓醇-8-或1,7-环-顺式：赤藓醇-8-得到相应的11β-甲氧基化合物，其收率相当可观。它们以高收率被转化为天然的11-氧化的红藻生物碱，赤藓碱。
• Stereoselective Introduction of Oxygen Functionalities at the 11.BETA.-Position of Erythrinan Skeleton: Total Syntheses of (.+-.)-Erythristemine and (+)-Erythrartine.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Naoko TAKEDA、Kazumi SUZUKI、Shinzo HOSOI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.42.197

  日期：——

  Oxidation of 8-oxoerythrinan and 8-oxo-1, 7-cycloerythrinan derivatives with 2 mol eq of ceric ammonium nitrate in alcohols or acetic acid gave the corresponding 11β-alkoxy or acetoxy compounds in moderate yield. Thus, (±)-3, 3, 15, 16-tetramethoxy-1, 7-cycloerythrinan-2, 8-dione and (+)-erysotramidine gave the corresoponding 11β-methoxy and 11β-acetoxy derivatives on oxidation in methanol and in acetic acid, respectively. Those compounds were respectively converted into (±)-erythristemine and (+)-erythrartine in several steps, thus achieving the total synthesis of these alkaloids.

  在醇或乙酸中，使用2摩尔当量的硝酸铈铵对8-氧代赤藓烷和8-氧代-1,7-环赤藓烷衍生物进行氧化反应，以中等产率得到了相应的11β-烷氧基或乙酸氧基化合物。因此，（±）-3,3,15,16-四甲氧基-1,7-环赤藓烷-2,8-二酮和（+）-赤藓酰胺分别在甲醇和乙酸中氧化，得到了相应的11β-甲氧基和11β-乙酸氧基衍生物。这些化合物分别经过几步反应，转化为（±）-赤藓碱和（+）-赤藓石碱，从而实现了这些生物碱的全合成。
• Mondon,A. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1963, vol. 667, p. 126 - 140
  作者：Mondon,A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Mondon et al., Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 2543,2549
  作者：Mondon et al.

  DOI：——

  日期：——
• ISOBE, KIMIAKI;MOHRI, KUNIHIKO;TAKEDA, NAOKO;HOSOI, SHINZO;TSUDA, YOSHISU+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 1357-1358
  作者：ISOBE, KIMIAKI、MOHRI, KUNIHIKO、TAKEDA, NAOKO、HOSOI, SHINZO、TSUDA, YOSHISU+

  DOI：——

  日期：——