(Z)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate | 110302-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate
• 英文别名: methyl 7-oxohept-2-enoate；methyl (Z)-7-oxohept-2-enoate
• CAS: 110302-07-3
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: OUWHHXAZYTVBRX-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate 在 二异丙氧基二氯化钛 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 methyl (1S,3R,5R,6aS,9aR,9bR)-5-<(1S,2R,3S,4R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo-<2.2.1>heptan-2-oxy>-9b-methylhexahydro-1H-isooxazolo<2,3,4-h><2,1>benzoxazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成。2.手性乙烯基醚的不对称诱导

  摘要：

  乙烯基醚可有效引发串联连接到α，β-不饱和酯双极性亲和剂的硝基烯烃的串联[4 + 2] / [3 + 2]-环加成反应。使用手性乙烯基醚6作为亲二烯体，硝基烯烃1和2经历高度选择性的串联环加成。所得到的亚硝基缩醛的氢解裂解产生了> 98％ee的α-羟基内酰胺（-）- 14和（-）- 21，手性助剂的回收率很高。可以看出，非对映异构体的高选择性源于对乙烯基醚的强烈内在偏爱以及助剂中固有的表面偏向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85599-x
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 lead(IV) acetate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (Z)-methyl 7-oxo-hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of unsaturated .alpha.-ketols to .omega.-oxo-.alpha.,.beta.-unsaturated acids

  摘要：

  Sodium periodate is a better reagent than sodium bismuthate, manganese dioxide, or lead tetraacetate for the cleavage of unsaturated alpha-ketols and affords omega-oxo-alpha,beta-unsaturated acids in good yield. The combination of this cleavage reaction and a rhodium(I)-mediated decarbonylation of omega-oxo-alpha,beta-unsaturated esters derived from polycyclic systems provided an enantioselective synthesis of cyclic systems bearing contiguous quaternary centers where one of the centers possessed gem-dimethyl groups.

  DOI：

  10.1021/jo00060a040

文献信息

• Step-Economical Synthesis of Taxol-like Tricycles through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Julien Petrignet、Aicha Boudhar、Gaëlle Blond、Jean Suffert

  DOI：10.1002/anie.201007751

  日期：2011.3.28

  A quick and easy way to produce tricycles related to the core structure of taxanes has been achieved using a palladium‐catalyzed domino reaction (see scheme, Bz=benzoyl). These studies have been performed with function‐oriented synthesis in mind. An efficient route for the construction of new taxane scaffolds that could be decorated with various groups to achieve activities comparable or superior to

  使用钯催化的多米诺骨牌反应已经实现了一种快速，简便的方法来生产与紫杉烷类核心结构有关的三轮车（参见方案，Bz =苯甲酰基）。进行这些研究时要牢记面向功能的综合。已经提出了一种构建新的紫杉烷支架的有效途径，该新的紫杉烷支架可以用各种基团进行装饰，以实现与紫杉醇相当或更好的活性。
• Selectivity in ozonolyses of cyclic 1,3-dienes
  作者：Zhaoyin Wang、Gury Zvlichovsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97901-2

  日期：——

  Selective cleavages of one double bond in various 1,3-cyclic dienes were studied. It was found that the regioselectivity of fragmentation of the resulting primary ozonides depends on the size of the rings.

  研究了在各种1,3-环二烯中一个双键的选择性裂解。已经发现，所产生的初级臭氧化物的片段化的区域选择性取决于环的大小。
• Silacycle-Templated Intramolecular Diels–Alder Cyclizations for the Diastereoselective Construction of Complex Carbon Skeletons
  作者：Paul R. Carlson、Alexander S. Burns、Emily A. Shimizu、Shilin Wang、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00340

  日期：2021.3.19

  The utility of the dioxasiline ring as a π-facial directing group in the intramolecular Diels–Alder cyclization is explored. An initial investigation of substrate scope demonstrates that the rigidity of this directing group delivers robust stereocontrol across a number of substrates, affording single diastereomers in moderate to good yields. A mechanistic investigation reveals that the reactive diene

  在分子内Diels–Alder环化中，探讨了dioxasiline环作为π界面导向基团的效用。对底物范围的初步研究表明，该导向基团的刚性可在多种底物上提供强大的立体控制，从而以中等至良好的收率提供单一的非对映异构体。机理研究表明，反应性二烯是通过γ脱质子，然后发生[1,5]氢化物位移而形成的。
• Lanthanide induced intramolecular coupling of aldehydes and ketones with electron-deficient olefins
  作者：Eric J. Enholm、Antigone Trivellas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80359-2

  日期：1989.1

  Aldehydes or ketones with a δ,ε-olefin bearing a conjugating electron-withdrawing group undergo reductive cyclization with samarium iodide to afford five-membered rings. Diastereoselectivities of > 250:1 have been obtained.

  带有带有共轭吸电子基团的δ，ε-烯烃的醛或酮与碘化sa进行还原环化反应，得到五元环。获得了> 250：1的非对映选择性。
• Total Synthesis of Amaminol A:  Establishment of the Absolute Stereochemistry
  作者：Esa T. T. Kumpulainen、Ari M. P. Koskinen、Kari Rissanen

  DOI：10.1021/ol7022856

  日期：2007.11.1

  The first synthetic route to amaminol A with use of an organocatalytic intramolecular Diels-Alder reaction is reported. The absolute stereochemistry is proven with a crystallographic image of a cyclic carbamate of amaminol A.

  报道了使用有机催化的分子内Diels-Alder反应的第一合成路线到氨基A。氨基甲酸酯A的环状氨基甲酸酯的晶体学图像证明了绝对立体化学。