(-)-<4aR-(4aβ,,5β,8α,8aα)>-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dimethyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone | 125488-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-<4aR-(4aβ,,5β,8α,8aα)>-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dimethyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone
• 英文别名: 3,4,4a,5,6,7,8,8aα-octahydro-5β-methoxy-4aβ,8α-dimethyl-2(1H)-naphthalenone
• CAS: 125488-98-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: QXTATDPUCGVHAD-GWNIPJSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-<4aR-(4aβ,,5β,8α,8aα)>-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dimethyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 双氧水 、 sodium acetate 、 lithium perchlorate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 diborane(6) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 116.95h， 生成
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (+)-1β-acetoxy-1,2,3,7,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(5H)-naphthalenone ethylene ketal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸 、 氨 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 铜 、 sodium hydride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-<4aR-(4aβ,,5β,8α,8aα)>-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dimethyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025

文献信息

• An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B
  作者：Kenji Kawada、Moonsun Kim、David S. Watt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93835-3

  日期：1989.1

  An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B (1) from the R-(-)-enantiomer of the Wieland-Miescher ketone (4) employed an A-AB-ABC-ABCD sequence to assemble the tetracyclic skeleton and relied upon a free radical cyclization of an α-bromoacetal to an enone in order to introduce the D ring and a manganese(III) acetate oxidation of a tricyclic enone intermediate in order to introduce the C-11

  从Wieland-Miescher酮（4）的R-（-）-对映异构体对（+）-picrasin B（1）进行对映选择性全合成，使用A-AB-ABC-ABCD序列组装四环骨架并依赖为了引入D环而将α-溴缩醛自由基环化成烯酮，并且为了引入C-11氧取代基而使三环烯酮中间体的乙酸锰（III）氧化。
• Kim, Moonsun; Kawada, Kenji; Watt, David S., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 11-12, p. 2017 - 2034
  作者：Kim, Moonsun、Kawada, Kenji、Watt, David S.

  DOI：——

  日期：——