(+)-α-cuparenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-α-cuparenone
• 英文别名: (S)-(+)-α-cuparenone；(S)-2,2,3-trimethyl-3-p-tolylcyclopentanone；(3S)-2,2,3-trimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: CYQNNBVTDFXXHX-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-α-cuparenone 在 盐酸肼 、 hydrazine hydrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以63%的产率得到(+)-花侧柏烯
  参考文献：
  名称：

  （+）-α-cuparenone，（+）-cuparene和（+）-herbertene的催化不对称全合成

  摘要：

  到的倍半萜烯，cuparenes（无论是对映异构体的一般不对称催化路线1 - 2和herbertenes（）8 - 9）从可商购的3-甲基环戊烯-2-酮所公开的。在将芳基硼酸催化对映体选择性加成至烯酮15之后，在Pd（II）-PyOx（吡啶恶唑啉）存在下，以最高达90％ee合成具有所有碳四级立体中心的化合物14a-b。化合物14a-b用作（+）-cuparene（1a）（3步总收率35％），α-（+）-cuparenone（1b）（2步总收率56％）的不对称总合成的前体）和（+）-香柏油（8a）（3步总产率为34％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152169
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)-5-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 盐酸 、 silica gel 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (+)-α-cuparenone
  参考文献：
  名称：

  对映选择性环构建：(+)-.alpha.-cuparenone 的合成

  摘要：

  合成这些 de l'α-cuparenone par cyclisation du p-tolyl-6 oxo-3 oenanthate demethyle。L'insertion CH 分子内催化剂 par le rhodium se fait avec reserved de la configuration absolue

  DOI：

  10.1021/ja00287a035

文献信息

• Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Centers by Branch-Selective Pd-Catalyzed Allyl–Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Hai Le、Robert E. Kyne、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja2039248

  日期：2011.6.29

  The Pd-catalyzed cross-coupling of racemic tertiary allylic carbonates and allylboronates is described. This reaction generates all-carbon quaternary centers in a highly regioselective and enantioselective fashion. The outcome of these reactions is consistent with a process that proceeds by way of 3,3'-reductive elimination of bis(η(1)-allyl)palladium intermediates. Strategies for distinguishing the

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。
• A chiral pool based approach to antipodes of α-cuparenone
  作者：Subhash P. Chavan、Pradeep B. Lasonkar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.004

  日期：2012.11

  A synthetic route to both antipodes of α-cuparenone was achieved from the readily available chiral pool starting material l-malic acid and involved cyclopentannulation as the key step.

  从容易获得的手性库起始原料1-苹果酸中获得了合成两种α-cuparenone对映体的途径，其中关键步骤涉及环戊烯化。
• A novel method for the asymmetric synthesis of 4,4-disubstituted 2-cyclopentenones from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and its application to the asymmetric total synthesis of (+)-α-cuparenone
  作者：Tsuyoshi Satoh、Masaaki Yoshida、Yasuhiro Takahashi、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00797-8

  日期：2003.1

  of the 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with cyanomethyllithium at −78°C to room temperature gave optically active 2-amino-1-cyano-5,5-disubstituted-1,3-cyclopentadienes in high yields with very high asymmetric induction from the stereogenic center of the sulfoxide moiety. A mechanism for the asymmetric induction is proposed. The products were treated with phosphoric acid in acetic acid at reflux temperature

  对映体纯1-氯乙烯基p具有在2-位上有两个不同的取代基间-甲苯基砜从不对称酮合成和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜中的三个步骤。1-氯乙烯基p的处理-甲苯基亚砜与氰基甲基锂在-78°C至室温下以高收率得到光学活性的2-氨基-1-氰基-5,5-二取代-1,3-环戊二烯，并从亚砜的立体异构中心非常不对称地诱导部分。提出了一种非对称感应的机制。将产物在回流温度下用磷酸的乙酸溶液处理，以良好的产率得到对映体纯的4，4-二取代的2-环戊烯酮。作为该合成方法的一种应用，描述了由甲基4-甲基苯基酮进行的相对短的（七个步骤）全不对称合成（+）-α-cuparenone。
• Parallel Syntheses of (+)- and (−)-α-Cuparenone by Radical Combination in Crystalline Solids
  作者：Arunkumar Natarajan、Danny Ng、Zhe Yang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1002/anie.200700679

  日期：2007.8.27
• Construction of chiral quarternary carbon centers using 3-substituted-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenones: Synthesis of (+)−∝-cuparenone
  作者：Morio Asaoka、Kazuya Takenouchi、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80086-6

  日期：1988.1