(S)-4,5,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone | 123930-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-4,5,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone
• 英文别名: (S)-4,5,5-trimethyl-4-p-tolylcyclopent-2-enone；4-(p-Tolyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenon；(4S)-4,5,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 123930-77-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: NPLCWLJBJVKGBJ-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,5,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(+)-α-cuparenone
  参考文献：
  名称：

  由旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜不对称合成4,4-二取代的2-环戊烯酮的新方法及其在（+）-α-cuparenone不对称全合成中的应用

  摘要：

  对映体纯1-氯乙烯基p具有在2-位上有两个不同的取代基间-甲苯基砜从不对称酮合成和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜中的三个步骤。1-氯乙烯基p的处理-甲苯基亚砜与氰基甲基锂在-78°C至室温下以高收率得到光学活性的2-氨基-1-氰基-5,5-二取代-1,3-环戊二烯，并从亚砜的立体异构中心非常不对称地诱导部分。提出了一种非对称感应的机制。将产物在回流温度下用磷酸的乙酸溶液处理，以良好的产率得到对映体纯的4，4-二取代的2-环戊烯酮。作为该合成方法的一种应用，描述了由甲基4-甲基苯基酮进行的相对短的（七个步骤）全不对称合成（+）-α-cuparenone。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00797-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-methyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 61.0h， 以72%的产率得到(S)-4,5,5-trimethyl-4-(4-methylphenyl)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248

文献信息

• A novel method for the asymmetric synthesis of 4,4-disubstituted 2-cyclopentenones from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and its application to the asymmetric total synthesis of (+)-α-cuparenone
  作者：Tsuyoshi Satoh、Masaaki Yoshida、Yasuhiro Takahashi、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00797-8

  日期：2003.1

  of the 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with cyanomethyllithium at −78°C to room temperature gave optically active 2-amino-1-cyano-5,5-disubstituted-1,3-cyclopentadienes in high yields with very high asymmetric induction from the stereogenic center of the sulfoxide moiety. A mechanism for the asymmetric induction is proposed. The products were treated with phosphoric acid in acetic acid at reflux temperature

  对映体纯1-氯乙烯基p具有在2-位上有两个不同的取代基间-甲苯基砜从不对称酮合成和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜中的三个步骤。1-氯乙烯基p的处理-甲苯基亚砜与氰基甲基锂在-78°C至室温下以高收率得到光学活性的2-氨基-1-氰基-5,5-二取代-1,3-环戊二烯，并从亚砜的立体异构中心非常不对称地诱导部分。提出了一种非对称感应的机制。将产物在回流温度下用磷酸的乙酸溶液处理，以良好的产率得到对映体纯的4，4-二取代的2-环戊烯酮。作为该合成方法的一种应用，描述了由甲基4-甲基苯基酮进行的相对短的（七个步骤）全不对称合成（+）-α-cuparenone。
• Synthesis of Vicinal Stereogenic Tertiary and Quaternary Centers Using Chiral Bicyclic Lactams and Diastereoselective Protonation. Asymmetric Synthesis of (+)-Laurene
  作者：Jacob B. Schwarz、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/jo00125a042

  日期：1995.10

  The chiral bicyclic lactam 5, previously reported in the synthesis of(-)-alpha-cuparenone, was used to construct the more complex title compound 2. A mixture of cyclopentenones 8 and 9 was subjected to deprotonation/reprotonation to provide 8 in high diastereomeric excess. Transformation of 8 to the title compound was achieved by catalytic hydrogenation to 13, followed by methylenation with the Tebbe reagent.
• TAKANO, SEIICHI;INOMATA, KOHEI;OGASAWARA, KUNIO, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 271-272
  作者：TAKANO, SEIICHI、INOMATA, KOHEI、OGASAWARA, KUNIO

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Centers by Branch-Selective Pd-Catalyzed Allyl–Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Hai Le、Robert E. Kyne、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja2039248

  日期：2011.6.29

  The Pd-catalyzed cross-coupling of racemic tertiary allylic carbonates and allylboronates is described. This reaction generates all-carbon quaternary centers in a highly regioselective and enantioselective fashion. The outcome of these reactions is consistent with a process that proceeds by way of 3,3'-reductive elimination of bis(η(1)-allyl)palladium intermediates. Strategies for distinguishing the

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。