(R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentan-1-one | 86505-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: (R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentanone；Cyclopentanone, 3-methyl-3-(4-methylphenyl)-, (R)-；(3R)-3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 86505-48-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BKGHCDINFFMWNU-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentan-1-one 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 6.0h， 生成 3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮
  参考文献：
  名称：

  Gharpure, Milind M.; Rao, A.S., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 9-10, p. 1813 - 1824

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(对甲苯基)丙醛 在 palladium on activated charcoal 叔丁基过氧化氢 、 氢氧化钾 、 bis(acetylacetonato)dioxidomolybdenum(VI) 、 正丁基锂 、 双((S)-1-苯乙基)胺 、 氢气 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， -100.0~60.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 49.17h， 生成 (R)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Construction of a chiral quaternary carbon center by enantioselective deprotonation: Application to the formal synthesis of (+)-α-cuparenone

  摘要：

  Construction of a chiral quaternary carbon center was achieved by employing an enantioselective deprotonation with chiral bases and this strategy was applied to the formal synthesis of (+)-alpha-cuparenone.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86007-3

文献信息

• Recoverable polystyrene-supported palladium catalyst for construction of all-carbon quaternary stereocenters via asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jan Bartáček、Jiří Váňa、Pavel Drabina、Jan Svoboda、Martin Kocúrik、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

  日期：2020.8

  we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all‑carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。
• Catalytic asymmetric total syntheses of (+)-α-cuparenone, (+)-cuparene and (+)-herbertene
  作者：Kundan Shaw、Sovan Niyogi、Rhituparna Nandi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152169

  日期：2020.7

  disclosed from commercially available 3-methyl cyclopenten-2-one. Following a catalytic enantioselective addition of arylboronic acids to enone 15, compounds 14a-b with all carbon quaternary stereocenters are synthesized in up to 90% ee in the presence of Pd(II)-PyOx (pyridine oxazoline). Compounds 14a-b are used as precursors for the asymmetric total syntheses of (+)-cuparene (1a) (35% overall yield

  到的倍半萜烯，cuparenes（无论是对映异构体的一般不对称催化路线1 - 2和herbertenes（）8 - 9）从可商购的3-甲基环戊烯-2-酮所公开的。在将芳基硼酸催化对映体选择性加成至烯酮15之后，在Pd（II）-PyOx（吡啶恶唑啉）存在下，以最高达90％ee合成具有所有碳四级立体中心的化合物14a-b。化合物14a-b用作（+）-cuparene（1a）（3步总收率35％），α-（+）-cuparenone（1b）（2步总收率56％）的不对称总合成的前体）和（+）-香柏油（8a）（3步总产率为34％）。
• A chiral pool based approach to antipodes of α-cuparenone
  作者：Subhash P. Chavan、Pradeep B. Lasonkar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.004

  日期：2012.11

  A synthetic route to both antipodes of α-cuparenone was achieved from the readily available chiral pool starting material l-malic acid and involved cyclopentannulation as the key step.

  从容易获得的手性库起始原料1-苹果酸中获得了合成两种α-cuparenone对映体的途径，其中关键步骤涉及环戊烯化。
• Pyridine‐Hydrazone Ligands in Asymmetric Palladium‐Catalyzed 1,4‐ and 1,6‐Additions of Arylboronic Acids to Cyclic (Di)enones
  作者：María Gracia Retamosa、Yolanda Álvarez‐Casao、Esteban Matador、Ángela Gómez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.201801021

  日期：2019.1.11

  Catalysts generated by combinations of Pd(TFA)2 and enantiomerically pure pyridine‐hydrazone ligands have been applied to the 1,4‐addition of arylboronic acids to β‐substituted cyclic enones, building all‐carbon quaternary stereocenters in high yields and enantioselectivities (up to 93% ee). The developed methodology allows the efficient introduction of ortho‐substituted aryl groups in β‐position of

  由Pd（TFA）2和对映体纯的吡啶hydr配体组合产生的催化剂已被用于将1,4,4-芳基硼酸加成到β-取代的环烯酮上，从而以高收率和对映选择性构建全碳季铵立体中心。到93％ee）。先进的方法可以在环戊酮核心的β位上有效引入邻位取代的芳基，从而使支架存在于多种具有生物活性的天然产物中。这些Pd（II）络合物还可以作为芳基硼酸向环状二烯酮的1,6加成反应的催化剂，提供完全的区域选择性，中等的收率和良好的对映选择性（最高80％ee）。
• Pd(II)/N,N′-Disulfonyl Bisimidazoline-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Cyclic Quaternary Centers and Mechanistic Investigations
  作者：Yu-Xin Wang、Chen-Long Li、Yin-Ping Liu、Wen-Juan Hao、Zhi-Xiang Yu、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00636

  日期：2024.7.5

  straightforward way of constructing cyclic all-carbon quaternary stereocenters with high enantioselectivity, in which ≥96% ee was obtained in most cases. The reaction proceeded without the protection of inert gas, making the operation process simple. Theoretical calculations have been applied to understand the origins of enantioselectivity.

  描述了 Pd(II)/ N , N'-二磺酰基双咪唑啉催化的低成本芳基硼酸与容易获得的β-取代环烯酮的不对称 1,4-共轭加成反应，提供了构建环状全碳的直接方法四元立构中心具有高对映选择性，大多数情况下可获得≥96% ee。反应无需惰性气体保护即可进行，操作过程简单。理论计算已应用于理解对映选择性的起源。