5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-5-hexenofuranose | 296278-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-5-hexenofuranose
• 英文别名: (3aS,6R,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol；5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-hex-5-enofuranose；(3aS,6R,6aS)-6-ethenyl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 296278-34-7
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GKEXXSPLHBSKEG-JXMHAVLCSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-5-hexenofuranose 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 氢气 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (1R,3S,4R)-2,2-dimethyltetrahydrocyclopenta[1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Vonlanthen, David; Leumann, Christian J., Synthesis, 2003, # 7, p. 1087 - 1090

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-5-hexenofuranose
  参考文献：
  名称：

  内酯内酯 A 和 B 的仿生合成及生物学评价

  摘要：

  基于chiron方法，实现了呋喃[3,2- b ]呋喃内酯(-)-protulactone A和二氧杂双环[3.3.1]壬烷内酯(+)-protulactone B的生物启发和立体选择性合成。该合成采用了多种一锅连续转化，包括一锅过程中还原消除和亲核加成的级联反应以及通过交叉复分解/丙酮化物脱保护/O-Michael 加成的一锅序列/内酯化以简化合成路线并避免产物纯化的繁琐工作。合成的 protulactones 及其类似物针对选定的肿瘤细胞系（MCF-7 和 Capan 2）的体外抗增殖活性进行了评估，并显示出轻微的细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/d3ob01708g

文献信息

• Stereoselective total synthesis of (−)-zeylenol, a key intermediate for the synthesis of (+)-pipoxide, (−)-uvarigranol G and (−)-tonkinenin A
  作者：Allam Vinaykumar、Chinthala Muniraju、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.003

  日期：2017.3

  Total synthesis of (−)-zeylenol, a key intermediate for the synthesis of (+)-pipoxide, (−)-uvarigranol G and (−)-tonkinenin A was achieved from commercially available starting material d-mannose. The key steps are mixed aldol condensation, Grignard reaction, ring closing metathesis and regioselective benzoylation.

  从市售原料d-甘露糖可实现全合成（-）-亚麻酚，这是合成（+）-环氧化合物，（-）-戊香醇G和（-）-tonkinenin A的关键中间体。关键步骤是混合的羟醛缩合，格氏反应，闭环易位和区域选择性苯甲酰化。
• Synthesis of the 5′-Fluoro-2′β-methyl Analogues of Neplanocin
  作者：Hiroki Kumamoto、Marina Kobayashi、Nobuyuki Kato、Jan Balzarini、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201100062

  日期：2011.5

  Synthesis of the 5'-fluoro-2'-β-methyl analogues of neplanocin was carried out. Key intermediate cyclopentenone 19 was prepared from methyl α-D-mannopyranoside by a new approach consisting of ring-closing metathesis, stereoselective introduction of the 2'-methyl group, and intramolecular oxyselenenylation of the double bond as representative steps. Subsequent introduction of a fluorine atom at the

  进行了 neplanocin 的 5'-氟-2'-β-甲基类似物的合成。关键中间体环戊烯酮 19 是由甲基 α-D-吡喃甘露糖苷通过闭环复分解、2'-甲基的立体选择性引入和双键的分子内氧化硒化等新方法制备的。随后在 19 的 5'-位引入氟原子通过使用 Selectfluor 的亲电氟化进行。
• Synthesis of 2,3-Dihydroxyhex-4-enoates by Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations of Carbohydrate Derived Vinyl Lactones
  作者：John Hoberg、Jamie Singleton、Krishna Sahteli

  DOI：10.1055/s-0028-1083203

  日期：2008.11

  L-isomer is easily converted to the vinyl lactone 1 via three convenient reactions in an overall 69% yield. Reaction of the D isomer of 1 with a variety of carbon, oxygen, sulfur, and nitrogen nucleophiles and a palladium catalyst produced carboxylic acids that were esterified with methyl iodide to give the esters 2. Alternatively, reaction of L-lactone 1 with Ph 3 P=CHCO 2 Et provided the Wittig product

  D-Gulonic 内酯或其 L-异构体很容易通过三个方便的反应转化为乙烯基内酯 1，总产率为 69%。1 的 D 异构体与各种碳、氧、硫和氮亲核试剂和钯催化剂反应产生羧酸，用甲基碘酯化得到酯 2。或者，L-内酯 1 与 Ph 3 反应P=CHCO 2 Et 提供了经过钯催化重排得到环戊酮 3 的 Wittig 产物。
• Palladium-Catalyzed Double Allylation of Sugar-Imines by Employing Tamaru–Kimura’s Protocol: Access to Unnatural Iminosugars
  作者：Annavareddi Naresh、Kanakaraju Marumudi、A. C. Kunwar、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00441

  日期：2017.4.7

  pyrrolidine and piperidine iminosugars, respectively, in one pot was developed using Kimura and Tamaru’s procedure, where a Pd salt in the presence of Et2Zn was used for the domino reaction. In this procedure, double allylation, which involves nucleophilic allylation–heterocyclization, took place to give desired nitrogen heterocycles. This strategy was further elaborated to synthesize some unnatural deoxycalystegines

  使用Kimura和Tamaru方法在一个锅中分别将乙烯基吡喃糖胺和乙烯基呋喃糖胺分别转化为2,6-和2,5-二取代的吡咯烷和哌啶亚氨基糖，其中使用在Et 2 Zn存在下的Pd盐多米诺骨牌反应。在该程序中，进行了涉及亲核烯丙基化-杂环化的双重烯丙基化，以产生所需的氮杂环。进一步阐述了该策略以合成一些非天然的脱氧花键苷，羟基化的吡咯烷，哌啶和吲哚并立定类似物。
• Divergent Total Syntheses of 2, 6‐Dioxabicyclo[3.3.1]nonan‐3‐one Styryllactones: (−)‐Goniopypyrone, (+)‐Goniochelienlactone and (+)‐7‐Acetylgoniochelienlactone
  作者：Yuxin Cui、Changxu Liang、Minhao Chen、Yong Li、Yuguo Du、Fu Feng、Jun Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202300749

  日期：2023.10.21

  The stereoselective syntheses of three 2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one styryllactones, goniopypyrone, goniochelienlactone and 7-acetylgoniochelienlactone, has been accomplished based on chiron approach. In particular, (+)-goniochelienlactone and (+)-7-acetylgoniochelienlactone, which are the first total syntheses so far, were achieved in 5 steps (longest linear sequence) with a 28.3 % overall yield

  基于Chiron方法，立体选择性合成了三种2,6-二氧杂双环[3.3.1]壬南-3-酮苯乙烯内酯：角吡酮、角螯内酯和7-乙酰角螯内酯。特别是，(+)-goniochelienlactone 和 (+)-7-乙酰goniochelienlactone，这是迄今为止的第一个全合成，通过 5 个步骤（最长的线性序列）实现了 28.3% 的总产率，并通过 8 个步骤（最长的线性序列）实现了），总产率分别为 22.2%。这项工作的特点是通过一锅法进行伯内特-瓦塞拉型还原消除和亲核加成的顺序反应、顺序交叉复分解(CM)/分子内氧杂-迈克尔加成、以及一锅串联脱保护/内酯化。