(S)-3-[(2S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-2-methyl-propan-1-ol | 392663-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-[(2S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-2-methyl-propan-1-ol
• CAS: 392663-54-6
• 化学式: C₃₁H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 542.907
• InChiKey: KNDRCZLVLOLCKP-BXCBQBLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.13
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[(2S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-2-methyl-propan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 58.66h， 生成 (R)-1-((2R,3aS,5R,5'R,6S,6''S,7aS)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-methyl-2,3,3a,3',4',5'',6,6'',7,7a-decahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-5,2'-furan-5',2''-pyran]-6''-yl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5R)-2-((1S,2R)-3-Benzyloxy-1-iodo-2-methyl-propyl)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-3-ol 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 Raney-Ni catalyst 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-3-[(2S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-2-methyl-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Azaspiracid-1. An Exhibition of the Intricacies of Complex Molecule Synthesis
  作者：David A. Evans、Lisbet Kværnø、Travis B. Dunn、André Beauchemin、Brian Raymer、Jason A. Mulder、Edward J. Olhava、Martin Juhl、Katsuji Kagechika、David A. Favor

  DOI：10.1021/ja804659n

  日期：2008.12.3

  The synthesis of the marine neurotoxin azaspiracid-1 has been accomplished. The individual fragments were synthesized by catalytic enantioselective processes: A hetero-Diels-Alder reaction to afford the E- and HI-ring fragments, a carbonyl-ene reaction to furnish the CD-ring fragment, and a Mukaiyama aldol reaction to deliver the FG-ring fragment. The subsequent fragment couplings were accomplished by aldol and sulfone anion methodologies. All ketalization events to form the nonacyclic target were accomplished under equilibrating conditions utilizing the imbedded configurations of the molecule to adopt one favored conformation. A final fragment coupling of the anomeric EFGHI-sulfone anion to the ABCD-aldehyde completed the convergent synthesis of (+)-azaspiracid-1.
• 10.1002/1521-3773(20011105)40
  作者：Nicolaou、Qian, Wenyuan、Bernal, Federico、Uesaka, Noriaki、Pihko, Petri M.、Hinrichs, Jrgen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40

  日期：——