(S)-10-oxocitronellal | 67978-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-10-oxocitronellal
• 英文别名: (R)-2,6-dimethyl-oct-2ξ-enedial；(R)-3,7-dimethyl-6(E)-octene-1,8-diol；8-oxocitronellal；(S)-2,6-dimethyl-oct-2ξ-enedial；(S)-2,6-Dimethyl-oct-2ξ-endial
• CAS: 67978-93-2；73127-93-2；105660-79-5；121962-36-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: PRTZFRDMCSQWSF-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  271.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-10-oxocitronellal 在 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 1-(2,4,6-trimethyl-3-nitrophenyl)-4-(2,4,6-trimethylphenyl)-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到假荆芥内酯
  参考文献：
  名称：

  通过一步氧化NHC催化对映体合成荆芥内酯。

  摘要：

  已经开发了一种有效的氧化NHC催化的对映体和非对映体纯形式的（S）-或（R）-8-氧鞘甾醇向荆芥内酯（NL）的一步转化。合成了几种在N1上带有硝基芳族基团的新型且易于制造的N-Mes或N-Dipp取代的1,2,4-三唑鎓盐，并与碱和化学计量有机氧化剂一起作为预催化剂进行了评估。在优化的条件下，NLs的收率非常好，在温和条件下非对映异构纯。所使用的氧化剂可在操作简单的条件下回收和再循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04034
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-β-香茅醇 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 水杨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 75.0h， 以58%的产率得到(S)-10-oxocitronellal
  参考文献：
  名称：

  通过一步氧化NHC催化对映体合成荆芥内酯。

  摘要：

  已经开发了一种有效的氧化NHC催化的对映体和非对映体纯形式的（S）-或（R）-8-氧鞘甾醇向荆芥内酯（NL）的一步转化。合成了几种在N1上带有硝基芳族基团的新型且易于制造的N-Mes或N-Dipp取代的1,2,4-三唑鎓盐，并与碱和化学计量有机氧化剂一起作为预催化剂进行了评估。在优化的条件下，NLs的收率非常好，在温和条件下非对映异构纯。所使用的氧化剂可在操作简单的条件下回收和再循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04034

文献信息

• Synthesis of d- and l-isoiridomyrmecin and related compounds
  作者：K.J. Clark、G.I. Fray、R.H. Jaeger、Robert Robinson

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80003-x

  日期：1959.1

  Staring from d-citronellal of natural origin, d-iridodial and d-isoiridomyrmecin were synthesised. 1 The latter furnished, on oxidation, a nepetalinic acid, which was the enantiomorph of a degradation product of nepetalactone. A mixture of the two specimens afforded a racemate of higher melting point.

  从天然的d-香茅醛开始凝视，合成了d-铱和d-异艾罗霉素。1后者在氧化作用下提供了荆芥酸，其为荆芥内酯降解产物的对映体。两个样品的混合物提供了更高熔点的外消旋物。
• An alternative route to cyclic terpenes by reductive cyclization in iridoid biosynthesis
  作者：Fernando Geu-Flores、Nathaniel H. Sherden、Vincent Courdavault、Vincent Burlat、Weslee S. Glenn、Cen Wu、Ezekiel Nims、Yuehua Cui、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1038/nature11692

  日期：2012.12

  Iridoids are a large family of bicyclic natural products that possess anticancer, anti-inflammatory, antifungal and antibacterial activities; here the essential cyclization step in their biosynthesis is identified, opening up the possibility of production of naturally occurring and synthetic variants of iridoids for use in pharmacy or agriculture. This paper reports the identification of iridoid synthase, a key enzyme in the biosynthesis of iridoids, a large family of bicyclic natural products that possess anticancer, anti-inflammatory, antifungal and antibacterial activities. The enzyme produces a bicyclic ring system via a novel NAD(P)H-dependent cascade reaction. Knowledge of its structure and function should contribute towards efforts aimed at modifying and reconstituting iridoid and related pathways in crop plants or microbes for agricultural and pharmaceutical purposes. The iridoids comprise a large family of distinctive bicyclic monoterpenes that possess a wide range of pharmacological activities, including anticancer, anti-inflammatory, antifungal and antibacterial activities1,2,3,4. Additionally, certain iridoids are used as sex pheromones in agriculturally important species of aphids, a fact that has underpinned innovative and integrated pest management strategies5. To harness the biotechnological potential of this natural product class, the enzymes involved in the biosynthetic pathway must be elucidated. Here we report the discovery of iridoid synthase, a plant-derived enzyme that generates the iridoid ring scaffold, as evidenced by biochemical assays, gene silencing, co-expression analysis and localization studies. In contrast to all known monoterpene cyclases, which use geranyl diphosphate as substrate and invoke a cationic intermediate, iridoid synthase uses the linear monoterpene 10-oxogeranial as substrate and probably couples an initial NAD(P)H-dependent reduction step with a subsequent cyclization step via a Diels–Alder cycloaddition or a Michael addition. Our results illustrate how a short-chain reductase was recruited as cyclase for the production of iridoids in medicinal plants. Furthermore, we highlight the prospects of using unrelated reductases to generate artificial cyclic scaffolds. Beyond the recognition of an alternative biochemical mechanism for the biosynthesis of cyclic terpenes, we anticipate that our work will enable the large-scale heterologous production of iridoids in plants and microorganisms for agricultural5,6,7,8 and pharmaceutical1,2,3,4,9 applications.

  铱类化合物是一大类双环天然产物，具有抗癌、消炎、抗真菌和抗菌活性；本文鉴定了其生物合成过程中的关键环化步骤，为生产天然存在和合成的铱类化合物变体用于制药或农业提供了可能性。虹彩类化合物是一大类具有抗癌、消炎、抗真菌和抗菌活性的双环天然产物，本文报告了对虹彩合成酶的鉴定，这是虹彩类化合物生物合成过程中的一种关键酶。该酶通过一种新型的 NAD(P)H 依赖性级联反应生成双环系统。对其结构和功能的了解将有助于为农业和制药目的而改造和重建作物植物或微生物中的铱类化合物及相关途径。虹彩类化合物由一大类独特的双环单萜组成，具有广泛的药理活性，包括抗癌、抗炎、抗真菌和抗菌活性1,2,3,4。此外，某些虹彩类物质还被用作农业上重要的蚜虫物种的性信息素，这一事实为创新性虫害综合防治策略提供了基础5。要利用这一类天然产品的生物技术潜力，必须阐明生物合成途径中涉及的酶。在此，我们报告了鸢尾甙合成酶的发现，这是一种产生鸢尾甙环支架的植物源酶，生化测定、基因沉默、共表达分析和定位研究都证明了这一点。所有已知的单萜烯环化酶都使用二磷酸香叶酯作为底物并调用阳离子中间体，与此不同的是，鸢尾环合成酶使用线性单萜烯 10-oxogeranial 作为底物，并可能通过 DielsâAlder 环加成或迈克尔加成将最初的 NAD(P)H 依赖性还原步骤与随后的环化步骤结合起来。我们的研究结果说明了药用植物中的短链还原酶是如何作为环化酶用于生产虹彩类化合物的。此外，我们还强调了使用不相关的还原酶生成人工环状支架的前景。除了认识到环状萜类化合物生物合成的另一种生化机制之外，我们还预计我们的工作将使植物和微生物能够大规模异源生产虹彩类化合物，用于农业5,6,7,8 和医药1,2,3,4,9 应用。
• Nature-Inspired Total Synthesis of (−)-Fusarisetin A
  作者：Jing Xu、Eduardo J. E. Caro-Diaz、Lynnie Trzoss、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1021/ja300807e

  日期：2012.3.21

  A concise, protecting group-free total synthesis of (-)-fusarisetin A (1) was efficiently achieved in nine steps from commercially available (S)-(-)-citronellal. The synthetic approach was inspired by our proposed biosynthesis of 1. Key transformations of our strategy include a facile construction of the decalin moiety that is produced via a stereoselective IMDA reaction and a one-pot TEMPO-induced

  (-)-fusarisetin A (1) 的简洁、无保护基全合成通过九个步骤从市售 (S)-(-)-香茅醛有效地实现。合成方法受到我们提出的 1 生物合成的启发。我们策略的关键转变包括通过立体选择性 IMDA 反应和一锅 TEMPO 诱导的自由基环化/氨解形成 C 环产生的十氢萘部分的简便构建1. 我们的路线适合用于生物学评价的类似物合成。
• Total synthesis of (-)-ilicicolin H
  作者：Jilong Li、Zhen Mo、Longchun Liu、Shuai Tian、Yu Tang、Dehai Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2024.155095

  日期：2024.6

  A concise total synthesis of (-)-ilicicolin H was efficiently achieved in 9 steps from commercially available ()-(-)-citronellol. Key steps include a strategic convergent method to synthesize the densely substituted pyridone key intermediate by Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction, a facile construction of polyene fragment through a regioselective Wittig olefination and construction of the decalin

  以市售 ()-(-)-香茅醇为原料，通过 9 个步骤高效地实现了 (-)-ilicicolin H 的简明全合成。关键步骤包括通过 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成密集取代的吡啶酮关键中间体的策略收敛方法、通过区域选择性 Wittig 烯化轻松构建多烯片段以及通过 IMDA 构建十氢萘部分。在此，我们描述了我们在合成 (-)-ililicicolin H 方面所做的努力。