(3R,3aS,6R,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-methoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole | 215609-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,3aS,6R,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-methoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole
• 英文别名: [(3R,3aS,6R,7aS)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-methoxy-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-indol-3-yl] acetate
• CAS: 215609-83-9
• 化学式: C₂₅H₂₇NO₇S
• 分子量: 485.558
• InChiKey: NIAWJBYIRWWULF-KMAVCZJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  99.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aS,6R,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-methoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 Acetic acid (3R,3aS,6R,7aS)-3a-benzo[1,3]dioxol-5-yl-6-methoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indol-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2-芳基环己烯衍生物的不对称烯丙基取代：（+）-可可胺，（-）-半胱氨酸和（+）-Pretazettine的不对称总合成

  摘要：

  由于金莲花科生物碱具有广泛的生物学活性，因此已显示出许多作为合成靶标的兴趣。从金莲花科的成员中已经分离出了100多种生物碱。它们中的大多数可以分为八个骨骼上同质的组。我们已经成功完成了首批不对称全合成的环戊烯型生物碱（+）-木胺（1），（-）-甘露定（2）和（+）-Pretazettine（3）。通过钯催化的不对称胺化从烯丙基膦酸酯11c获得起始环己烯基胺14，产率为82％，ee为74％。产物从MeOH中重结晶。有趣的是，（-）- 14从母液中得到ee含量为99％的ee（回收率为74％）。（-）- 10的分子内羰基-烯反应以高度立体选择性的方式进行，得到六氢吲哚衍生物9作为唯一产物。在路易斯酸催化的羰基烯反应中，以高收率分离出一种有趣的重排产物20。由9，合成（+）-木胺。因此，从11c开始，经过10个步骤完成了（+）-肉桂胺的不对称全合成，总收率为19％。通过短时间的步骤，也从9获得了（-）-甘露啶的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo030309b
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-3-[(methoxycarbonyl)oxy]-1-cyclohexene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 4 A molecular sieve 、 montmorillonite K-10 、 silica gel 、 三氯化铁 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3R,3aS,6R,7aS)-N-p-tolylsulfonyl-3-acetyloxy-3a-(3,4-methylenedioxyphenyl)-6-methoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindole
  参考文献：
  名称：

  First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Crinamine, (−)-Haemanthidine, and (+)-Pretazettine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9815249