methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 69892-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: N-[(2R,3R,4R,5S,6R)-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxy-4-phenylmethoxyoxan-3-yl]acetamide
• CAS: 69892-45-1
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₆
• 分子量: 325.362
• InChiKey: NTIWEGALEMDZRZ-OXGONZEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 、 sodium methylate 、 氰化汞 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-6-O-methanesulfonyl-4-O-<3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl)-β-D-galactopyranosyl>-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Petrakova, Eva; Spohr, Ulrike; Lemieux, Raymond U., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 1, p. 233 - 240

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside 在 18-冠醚-6 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Selectively Charged and Zwitterionic Analogues of the Smallest Immunogenic Structure of Streptococcus Pneumoniae Type 14

  摘要：

  最近几年，已经证明了离子交换多糖（ZPs）具有独特的免疫学特性，因此引起了碳水化合物研究界的关注。为了充分阐明这些特性的机制并利用这种结构的潜力，仍需要进行深入的研究。在这种情况下，介绍了两个阳离子，一个阴离子以及两个离子交换四糖类似物的最小免疫原性结构的制备。这些结构是链式的，负电荷被安装在四糖的乳糖单元的非还原端上，而正电荷则安装在乳糖胺基团的非还原端或外部连接剂上。然后，通过竞争性ELISA测试了这些结构，结果显示，我们所做的结构变化不会改变中性化合物与特定抗体结合的亲和力。然而，观察到比自然SP14化合物低的效能。虽然结果是有希望的，但它指出需要进一步延长多糖结构的长度，这很可能太短，无法覆盖整个表位。

  DOI：

  10.3390/molecules24183414

文献信息

• Concise and Efficient Synthesis of 2-Acetamido-2-deoxy-β-<scp>d</scp>-hexopyranosides of Diverse Aminosugars from 2-Acetamido-2-deoxy-β-<scp>d</scp>-glucose
  作者：Ye Cai、Chang-Chun Ling、David R. Bundle

  DOI：10.1021/jo801927k

  日期：2009.1.16

  provided a direct route to methyl 2-acetamido-4-amino-2,4,6-trideoxy-β-d-gulopyranoside 4. Benzylation of 1 followed by ring expansion to the glucopyranoside, deoxygenation at C-6, and subsequent displacement of a C-4 triflate permitted the synthesis of methyl 2-acetamido-4-amino-2,4,6-trideoxy-β-d-galactopyranoside 5. Methyl 2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranoside available from 1 in quantitative yield

  呋喃糖衍生物丙酮1很容易从2-乙酰氨基-2-脱氧制备d -葡萄糖大规模，而不需要色谱法。1的甲磺酰化通过相应的2-乙酰氨基-2-脱氧-3 - O-甲烷磺酰基-β甲基为稀有的2-乙酰氨基-2-脱氧-β - d-己吡喃糖苷（2和3）提供了一种有效，简洁的合成途径- d吡喃葡萄糖苷，且通过直接置换或形成3,4-环氧化物的结构的随后的转化。通过叠氮化物此环氧化物的开口中设置到甲基2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三脱氧β-直接路由d -gulopyranoside 4。1的苯甲酰化，然后扩环成吡喃葡萄糖苷，在C-6处脱氧，然后取代C-4三氟甲磺酸盐，可以合成2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三甲氧基-β- d甲基-半乳糖吡喃糖苷5。通过从C上的构型反转，可以定量获得得自1的甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β- d-吡喃葡萄糖苷，很容易转化为甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β- d-吡喃半乳糖苷6（> 60％）。
• Scope and Limitations of 3-Iodo-Kdo Fluoride-Based Glycosylation Chemistry using<i>N</i>-Acetyl Glucosamine Acceptors
  作者：Barbara Pokorny、Paul Kosma

  DOI：10.1002/open.201500126

  日期：2015.12

  next to benzyl groups. In contrast, glycosylation of a suitably protected methyl 2‐acetamido‐2‐deoxy‐α‐d‐glucopyranoside derivative and subsequent deiodination proceeded in excellent yields and α‐specificity, and allowed for subsequent 4‐O‐phosphorylation. This way, the disaccharides α‐Kdo‐(2→6)‐α‐GlcNAcOMe and α‐Kdo‐(2→6)‐α‐GlcNAcOMe‐4‐phosphate were obtained in good overall yields.

  3-脱氧的酮苷键d -甘露-octulosonic酸（KDO）至脂质A构成细菌脂多糖芯的一般结构特征。然而，由于在C-3上没有指导基团，而Kdo供体的糖基化反应具有挑战性，而且消除反应导致糖苷的收率和端基选择性低。尽管3-碘-Kdo氟化物供体在Kdo低聚物的组装过程中表现出出色的糖基供体特性，但N的糖基化乙酰氨基葡萄糖衍生物并不简单。具体而言，发现了恶唑啉形成β-端基异构甲基糖苷，以及碘鎓离子转移至烯丙基糖苷配基。另外，通过氢原子转移使导向基团脱卤与苄基旁边的游离羟基不相容。相比之下，适当保护的甲基2-乙酰胺基2-脱氧-α- d-吡喃吡喃糖苷衍生物的糖基化和随后的去碘化以优异的产率和α-特异性进行，并允许随后的4-O-磷酸化。这样，以良好的总收率获得了二糖α-Kdo-（2→6）-α-GlcNAcOMe和α-Kdo-（2→6）-α-GlcNAcOMe-4-磷酸。
• Regioselective and Stereospecific β‐Arabinofuranosylation by Boron‐Mediated Aglycon Delivery
  作者：Kazuki Inaba、Yuna Naito、Mina Tachibana、Kazunobu Toshima、Daisuke Takahashi

  DOI：10.1002/anie.202307015

  日期：2023.11.13

  A variety of diols, triols, and unprotected sugar acceptors could be used for β-d-/l-arabinofuranosylation in the presence of a boronic acid catalyst under mild conditions with predictable regioselectivity and complete β-stereoselectivity. This glycosylation method was applied successfully to the synthesis of trisaccharide structures of arabinogalactan fragments.

  各种二醇、三醇和未保护的糖受体可用于在硼酸催化剂存在下在温和条件下进行 β- d- / l-阿拉伯呋喃糖基化，具有可预测的区域选择性和完全的 β-立体选择性。该糖基化方法成功应用于阿拉伯半乳聚糖片段三糖结构的合成。
• Petrakova, Eva; Spohr, Ulrike; Lemieux, Raymond U., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 1, p. 233 - 240
  作者：Petrakova, Eva、Spohr, Ulrike、Lemieux, Raymond U.

  DOI：——

  日期：——
• Selectively Charged and Zwitterionic Analogues of the Smallest Immunogenic Structure of Streptococcus Pneumoniae Type 14
  作者：Tiziana Gragnani、Doretta Cuffaro、Silvia Fallarini、Grazia Lombardi、Felicia D’Andrea、Lorenzo Guazzelli

  DOI：10.3390/molecules24183414

  日期：——

  Zwitterionic polysaccharides (ZPs) have been shown in recent years to display peculiar immunological properties, thus attracting the interest of the carbohydrate research community. To fully elucidate the mechanisms underlying these properties and exploit the potential of this kind of structures, in depth studies are still required. In this context, the preparation of two cationic, an anionic, as well as two zwitterionic tetrasaccharide analogues of the smallest immunogenic structure of Streptococcus pneumoniae type 14 (SP14) capsular polysaccharide are presented. By exploiting a block strategy, the negative charge has been installed on the non-reducing end of the lactose unit of the tetrasaccharide and the positive charge either on the non-reducing end of the lactosamine moiety or on an external linker. These structures have then been tested by competitive ELISA, showing that the structural variations we made do not modify the affinity of the neutral compound to binding to a specific antibody. However, lower efficacies than the natural SP14 compound were observed. The results obtained, although promising, point to the need to further elongate the polysaccharide structure, which is likely too short to cover the entire epitopes.

  最近几年，已经证明了离子交换多糖（ZPs）具有独特的免疫学特性，因此引起了碳水化合物研究界的关注。为了充分阐明这些特性的机制并利用这种结构的潜力，仍需要进行深入的研究。在这种情况下，介绍了两个阳离子，一个阴离子以及两个离子交换四糖类似物的最小免疫原性结构的制备。这些结构是链式的，负电荷被安装在四糖的乳糖单元的非还原端上，而正电荷则安装在乳糖胺基团的非还原端或外部连接剂上。然后，通过竞争性ELISA测试了这些结构，结果显示，我们所做的结构变化不会改变中性化合物与特定抗体结合的亲和力。然而，观察到比自然SP14化合物低的效能。虽然结果是有希望的，但它指出需要进一步延长多糖结构的长度，这很可能太短，无法覆盖整个表位。