methyl 2-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 87038-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；Methyl 2-acetamido-2-deoxy-4,6-O-benzlydene-O-beta-D-glucopryanoside；N-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]acetamide
• CAS: 87038-18-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₆
• 分子量: 323.346
• InChiKey: XCDVOAZVARITEI-VUVWGQCBSA-N

物化性质

• 沸点：
  579.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 氰化汞 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 硝基甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 methyl O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-(1<*>3)-2-acetamido-6-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Analogs of the Lewis^b-Tetrasaccharide and their Binding to Griffonia Simplicifolia Lectin-Part I

  摘要：

  刘易斯B四糖特异性地结合到刺槐豆凝集素GS-IV上。为了获得更紧密结合的衍生物，我们合成了一系列这种四糖的类似物，并研究了它们与凝集素的结合。本文（系列中的第一部分，共两部分）描述了对半乳糖单元（b）在6位进行改变的类似物的合成及其结合研究。尽管这个位置在晶体结构中并不直接与蛋白质接触，但结合对这些取代非常敏感。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40329
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 在 对甲苯磺酸 、 乙酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl 2-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用碳水化合物支架在不对称催化中进行精确的结构活性关系以进行精细调节：添加二烷基锌-醛。

  摘要：

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。

  DOI：

  10.1039/b309715n

文献信息

• <scp>d</scp>-Glucosamine as a novel chiral auxiliary for the stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphine oxides
  作者：A. D'Onofrio、L. Copey、L. Jean-Gérard、C. Goux-Henry、G. Pilet、B. Andrioletti、E. Framery

  DOI：10.1039/c5ob01323b

  日期：——

  D-Glucosamine was successfully employed as a chiral auxiliary for the enantioselective synthesis of phosphine oxides. The influence of the anomeric position was also investigated and revealed the excellent ability of the α-anomer to perform this transformation in a highly selective fashion. The methodology employed consisted of three steps: diastereoselective formation of the oxazaphospholidine followed

  D-葡萄糖胺已成功地用作手性助剂，用于氧化膦的对映选择性合成。还研究了端基异构体位置的影响，并揭示了α-端基异构体以高度选择性的方式进行这种转化的出色能力。所采用的方法包括三个步骤：非对映体形成氧杂氮磷吡啶，随后通过与两种格氏试剂的反应选择性裂解PN和PO键。制备了从P（V）转变为P（III）前体的P-表位恶唑膦烷，从而允许合成对映体氧化膦。另外，手性助剂可以被回收并有效地再循环。
• The synthesis of monodeoxy derivatives of lacto-N-biose I and N-acetyl-lactosamine to serve as substrates for the differentiation of α-l-fucosyl transferases
  作者：Deveshwari P. Khare、Ole Hindsgaul、Raymond U. Lemieux

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85204-6

  日期：1985.2

  β- d -Gal- and β- d -GlcNAc-α- l -fucosyl transferases. It is suggested that the enzymes accept the substrates in near their most favorable conformations and that the binding involves both polar and nonpolar interactions with topographical features near the hydroxyl group which undergoes substitution. It appears that, depending on the transferase, the recognition may or may not include both the sugar

  摘要β-d -Gal-（1→3）-4-deoxy-β-d-GlcNAcOR和β-d -Gal-（1→4）-3-deoxy-β-d-GlcNAcOR的化学合成，其中报告了R =（CH2）8COOMe和Me。此外，2-deoxy-β-d-Gal-（1→3）-β-d-GlcNAcO（ ）8COOMe和2-deoxy-β-d-Gal-（1→4）-β-d-GlcNAcO（合成CH 2）8 COOMe。关于这些化合物作为β-d-Gal-和β-d-GlcNAc-α-1-岩藻糖基转移酶的受体的行为，报道了来自其他实验室的初步结果。建议这些酶以其最有利的构象接受底物，并且该结合涉及极性和非极性相互作用，并具有在被取代的羟基附近的形貌特征。似乎取决于转移酶，识别可以包括或可以不包括两个糖单元。
• How the Substituent at O-3 of <i>N</i>-Acetylglucosamine Impacts Glycosylation at O-4: A Comparative Study
  作者：Jenifer L. Hendel、Jo-Wen Wang、Trudy A. Jackson、Karolyn Hardmeier、Richelle De Los Santos、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1021/jo901616p

  日期：2009.11.6

  protecting groups, β-linked or α-linked d or l sugars at O-3 is presented, using a per-O-acetylated α-d-glucosyl trichloroacetimidate donor under activation by BF3·OEt2. The presence of either an acyl or carbonate protecting group at O-3 did not impact the reactivity at O-4 with all glycosylations proceeding successfully. On the other hand, the presence of peracetylated sugars at O-3 of N-acetylglucosamine

  的4-OH的相对反应性的评估Ñ乙酰氨基葡萄糖受体轴承简单的保护基团，β联或α联d或升糖在O-3被呈现，使用以每个ö -acetylatedα- d - BF 3 ·OEt 2活化下的三氯乙酰氨基葡萄糖葡萄糖供体。在O-3处存在酰基或碳酸酯保护基团不会影响O-4处的反应性，所有糖基化均会成功进行。另一方面，在N-乙酰基葡糖胺受体的O-3处过乙酰化的糖的存在确实影响了4-OH的反应性。α- d -Man，β- d的受体-Gal或O-3处的β- d -Glc立即反应。相比之下，带有β- 1- Fuc，α - 1 - Fuc或α- 1- Rha的受体缓慢地进行糖基化，并且从反应混合物中回收未反应的受体。对在葡糖胺残基的O-3处带有过乙酰化的β- d- Gal或β- 1 -Fuc的二糖受体和三糖产物进行的系统研究表明，对于这两个受体，在岩藻糖苷键周围必须进行构象重新定向有助于降低β-岩藻糖基化受体的反应性。受主轴承β联d
• Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis:  Readily Available Carbohydrate-Derived Diarylphosphinites Induce High Selectivity in the Hydrovinylation of Styrene Derivatives
  作者：Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0172013

  日期：2002.2.1

  Only a limited number of ligands have been successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphonites prepared from readily available carbohydrates in conjunction with a highly dissociated counterion ([3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- or SbF6-) effect the hydrovinylation of 4-bromostyrene or 4-isobutylstyrene under ambient pressure of ethylene with the best overall selectivities

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。
• Application and limitations of the methyl imidate protection strategy of N-acetylglucosamine for glycosylations at O-4: synthesis of Lewis A and Lewis X trisaccharide analogues
  作者：Jenifer L. Hendel、Anderson Cheng、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1016/j.carres.2008.08.025

  日期：2008.11

  We describe here the synthesis of the allyl Le(a) trisaccharide antigen as well as that of an analogue of the Le(x) trisaccharide antigen, in which the galactose residue has been replaced by a glucose unit. Although successful fucosylations at O-4 of N-acetylglucosamine acceptors have been reported using perbenzylated thioethyl fucosyl donors under MeOTf activation, such conditions led in our case

  我们在这里描述了烯丙基Le（a）三糖抗原以及Le（x）三糖抗原类似物的合成，其中半乳糖残基已被葡萄糖单元取代。尽管已经报道过在MeOTf活化下使用过苄基硫代乙基岩藻糖基供体在N-4-乙酰氨基葡糖受体的O-4处成功进行岩藻糖基化，但在我们的情况下，这种条件导致我们的受体转化为相应的烷基酰亚胺。确实，在Le（a）类似物的合成中，我们证明了N-乙酰基作为亚氨酸甲酯的暂时保护对于在O-4处岩藻糖基化是有利的。相比之下，我们在此报告，使用过乙酰化的吡喃葡萄糖的α-三氯乙酰亚氨酸作为供体，在N-4乙酰氨基葡萄糖单糖受体的O-4处进行的糖基化在活化的情况下比过量的BF（3）x OEt（2）产生的产率更高。亚胺酯。因此，我们得出结论，在暂时保护N-乙酰基为亚氨酸甲酯的情况下，最好通过MeOTf激活氨基葡萄糖上的硫糖苷供体在糖胺受体的O-4处糖基化，特别是当供体具有高反应性并易于降解时。相反，如果供体和受体可以承受BF（3）x