ethyl 3,7,11,15-tetramethyl-2ξ,6E,10E,14-hexadecatetraenoate | 158734-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 3,7,11,15-tetramethyl-2ξ,6E,10E,14-hexadecatetraenoate
• 英文别名: ethyl (2E,6E,10E/2Z,6E,10E)-geranylgeranylate；ethyl geranylgeranoate (2E)/(2Z)-mixture
• CAS: 158734-04-4
• 化学式: C₂₂H₃₆O₂
• 分子量: 332.527
• InChiKey: BFYVSGCRUDETNO-WXMYUKKTSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,7,11,15-tetramethyl-2ξ,6E,10E,14-hexadecatetraenoate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2E,6E,10E-geranylgeranyl propionate
  参考文献：
  名称：

  Odinokov, V. N.; Kukovinets, O. S.; Sakharova, N. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 7.1, p. 1057 - 1060

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (5E,9E)-13,13-dimethoxy-6,10-dimethyl-trideca-5,9-dien-2-one 在 正丁基锂 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 ethyl 3,7,11,15-tetramethyl-2ξ,6E,10E,14-hexadecatetraenoate
  参考文献：
  名称：

  Odinokov, V. N.; Kukovinets, O. S.; Sakharova, N. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 1702 - 1707

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanistic Investigations of Two Bacterial Diterpene Cyclases: Spiroviolene Synthase and Tsukubadiene Synthase
  作者：Patrick Rabe、Jan Rinkel、Etilia Dolja、Thomas Schmitz、Britta Nubbemeyer、T. Hoang Luu、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201612439

  日期：2017.3.1

  two diterpene cyclases from streptomycetes—one with an unknown product that was identified as the spirocyclic hydrocarbon spiroviolene and one with the known product tsukubadiene—were investigated in detail by isotope labeling experiments. Although the structures of the products were very different, the cyclization mechanisms of both enzymes proceed through the same initial cyclization reactions, before

  通过同位素标记实验详细研究了链霉菌中的两种二萜环化酶的机理，一种是未知产物，被鉴定为螺环烃螺环戊烯，另一种是已知的tsukubadiene。尽管产物的结构非常不同，但是两种酶的环化机理都是通过相同的初始环化反应进行的，然后才趋向于各个产物，这反映在酶的密切系统发育关系中。
• Catalytic diastereo- and positionselective oxidative mono-cyclization of 1,5,9-trienes and polyenes
  作者：Sabrina Göhler、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1039/b702877f

  日期：——

  Ruthenium tetroxide (1 mol%) has been used as a catalyst for the oxidative mono-cyclization of 1,5,9-trienes and polyenes. The poly-unsaturated substrates underwent mono-cyclization with a high degree of diastereo- and positionselectivity to produce mono-tetrahydrofuran diols with a varying degree of unsaturation. Up to four new stereogenic centers were created in this single step transformation. The remarkable positionselectivity appears to be a result of relative electronic properties of the double bonds within the polyolefinic substrates in conjunction with conformational constraints.

  过氧化钌（1毫摩尔%）被用作1,5,9-三烯和多烯的氧化单环化反应的催化剂。多不饱和底物经历了具有高程度的Diastereo选择性和位点选择性的单环化反应，生成了不同程度不饱和的单烯四氢呋喃二醇。在这一单步转化中，最多可以创造四个新的立体中心。显著的位点选择性似乎是由于聚烯烃底物中双键的相对电子特性与构象约束的结合所导致的。
• Cascade Cyclizations of Terpenoid Polyalkenes Triggered by Photoelectron Transfer - Biomimetics with Photons
  作者：Klaus-Dieter Warzecha、Xuechao Xing、Martin Demuth、Richard Goddard、Magnus Kessler、Carl Krüger

  DOI：10.1002/hlca.19950780815

  日期：1995.12.13

  acceptors and of the functionality pattern of the polyalkene substrates. Moreover, the mode of cyclization, i.e., 6- vs. 5-membered ring formation and termination of the cyclization cascades, are steered efficiently by the substituents of the polyalkenes (polyalkenyl acetate vs. α,β-unsaturated ethyl polyalkenoate and polyalkene-1,1-dicarbonitrile). At the same time, the protic solvents used add highly

  适当官能化聚烯烃萜类化合物，如香叶基，清一色的光诱导的环化反应的反式-farnesyl，和清一色反-geranylgeranyl衍生物，通过形成自由基阳离子被证明是单-的单步合成的有效方法和来自易得的前体的大部分是全反式稠合的多环化合物。虽然某些高度立体和化学选择性的变换需要使用micel AR介质，它们现在可以方便地以均匀的溶液在所述电子受体的合适的选择和聚烯烃基片的功能性图案的执行。此外，环化的模式，即6对5元环的形成和环化级联的终止可通过聚烯烃的取代基（聚烯基乙酸酯对α，β-不饱和聚烯酸乙酯和聚烯-1,1-二碳腈）有效地控制。同时，所用的质子溶剂在反马尔科夫尼科夫意义上高度立体选择性地向聚烯烃的ω-烯烃位点添加，这强烈表明自由基阳离子被拦截。有趣的是，此处在光电子转移时实现的转化与非氧化性萜烯环化的生物合成路径平行，而后者被认为纯粹是通过类异戊二烯聚烯烃的质子化而发生的。
• Synthesis of Farnesol Isomers via a Modified Wittig Procedure
  作者：José S. Yu、Troy S. Kleckley、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/ol0513239

  日期：2005.10.1

  variation on the use of beta-oxido ylides favored the (2Z)-stereoisomers, whereas the (2E)-isomers were obtained through a classical Horner-Wadsworth-Emmons condensation with triethyl phosphonoacetate and reduction of the resulting ester.

  [结构：见正文]法尼醇的四种烯烃立体异构体是由容易获得的神经烷基丙酮或商业上的香叶基丙酮合成的。使用β-氧化酰基的新变化有利于（2Z）-立体异构体，而（2E）-异构体是通过经典的Horner-Wadsworth-Emmons与三乙基膦酰基乙酸酯缩合并还原生成的酯而获得的。
• Stereocontrolled regeneration of olefins from epoxides
  作者：Veronica S. Wills、Xiang Zhou、Cheryl Allen、Sarah A. Holstein、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.041

  日期：2016.3

  epoxides can be converted to olefins. This reaction now has been shown to tolerate remote olefins without loss of their individual stereochemistry. A reaction sequence involving regiospecific epoxidation of an isoprenoid alcohol, conversion of the alcohol to an azide, and cycloaddition with an acetylene, followed by conversion of the epoxide back to the original olefin, has allowed stereocontrolled

  通过用NaI和大概在原位形成三氟乙酰碘的三氟乙酸酐处理，可以将环氧化物转化为烯烃。现在已经表明该反应可以耐受偏远的烯烃，而不会损失其单独的立体化学。涉及异戊二烯醇的区域特异性环氧化，将醇转化为叠氮化物，并与乙炔进行环加成，然后将环氧化物转化回原始烯烃的反应序列，可以立体控制制备具有法呢基或香叶基香叶基的三唑双膦酸酯。取代基。该策略可以适用于选择性保护其他聚烯烃中的烯烃，包括用于复分解反应的底物。