diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate | 83026-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate
• 英文别名: diethyl (methyl-3-methoxyphenyl)malonate；diethyl (3-methoxyphenyl)methylpropanedioate；Diethyl 2-(3-methoxyphenyl)-2-methylpropanedioate
• CAS: 83026-48-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: NKUGBYXMRISNFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 potassium dichromate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 高氯酸 、 Celite 、 pH 8.04 phosphate buffer 、 硫酸 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 溴 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 281.67h， 生成 (1R,4R)-8-methoxy-1-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Benzylic Quaternary Carbon Center via an Enzymatic Reaction

  摘要：

  (R)-(+)-((R)-(+)-12) and (S)-(-)-1-formyl-1-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene ((S)-(-)-12) were synthesized based on enantioselective PLE hydrolysis of diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate. From (R)-(+)-12, (+)-O-Methylaphanorphine (16) and (-)-aphanorphine were synthesized. (S)-(+)-1-(N-Acetyl-N-methylaminoethyl)-1-methyl-7-methoxytetralin (25) was synthesized from (S)-(-)-12. This transformation constitutes a formal synthesis of (-)-eptazocine.

  DOI：

  10.3987/com-96-7421
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯基乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Benzylic Quaternary Carbon Center via an Enzymatic Reaction

  摘要：

  (R)-(+)-((R)-(+)-12) and (S)-(-)-1-formyl-1-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene ((S)-(-)-12) were synthesized based on enantioselective PLE hydrolysis of diethyl 2-(m-methoxyphenyl)-2-methylmalonate. From (R)-(+)-12, (+)-O-Methylaphanorphine (16) and (-)-aphanorphine were synthesized. (S)-(+)-1-(N-Acetyl-N-methylaminoethyl)-1-methyl-7-methoxytetralin (25) was synthesized from (S)-(-)-12. This transformation constitutes a formal synthesis of (-)-eptazocine.

  DOI：

  10.3987/com-96-7421

文献信息

• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• Oxidative Coupling of Aryl Boron Reagents with sp³-Carbon Nucleophiles: The Enolate Chan-Evans-Lam Reaction
  作者：Patrick J. Moon、Heather M. Halperin、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201510558

  日期：2016.1.26

  Reported is a versatile new oxidative method for the arylation of activated methylene species. Under mild reaction conditions (RT to 40 °C), Cu(OTf)2 mediates the selective coupling of functionalized aryl boron species with a variety of stabilized sp3‐nucleophiles. Tertiary malonates and amido esters can be employed as substrates to generate quaternary centers. Complementing either traditional cross‐coupling

  报道了一种用于活化的亚甲基物质的芳基化的通用的新氧化方法。在温和的反应条件下（室温至40°C），Cu（OTf）2介导功能化的芳基硼物种与各种稳定的sp 3-亲核试剂的选择性偶联。丙二酸叔丁酯和酰胺基酯可用作底物以生成四元中心。作为传统交叉偶联或S N Ar方案的补充，在卤素亲电试剂（包括芳基溴化物和碘化物）存在下，该转化过程具有化学选择性。带有酰胺基，磺酰基基和膦酰基基团的底物不适合在温和的Hurtley型条件下偶联，是合适的反应伙伴。
• Oxidative coupling of aryl boron reagents with SP3-carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US10364208B2

  公开（公告）日：2019-07-30

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp3-carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了芳基硼试剂与 sp3 碳亲核物的氧化偶联方法，以及通过氧化催化对丙二酸半酯进行环境脱羧芳基化的方法。
• Ester enolates from .alpha.-acetoxy esters. Synthesis of arylmalonic and .alpha.-arylalkanoic esters from aryl nucleophiles and .alpha.-keto esters
  作者：Subrata Ghosh、Simon N. Pardo、Robert G. Salomon

  DOI：10.1021/jo00145a017

  日期：1982.11
• GHOSH, S.;PARDO, S. N.;SALOMON, R. G., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 24, 4692-4702
  作者：GHOSH, S.、PARDO, S. N.、SALOMON, R. G.

  DOI：——

  日期：——