allyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside | 109917-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-2-methyl-6-prop-2-enoxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 109917-80-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₈
• 分子量: 330.335
• InChiKey: HMNAEJVNURAXDW-VRCFELQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside 在 对甲苯磺酸 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 allyl exo-2,3-O-benzylidene-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铜绿假单胞菌的鼠李糖脂3- [3-（2-O-α-L-鼠李糖吡喃糖基-α-L-鼠李糖吡喃糖基氧基）癸酰氧基]癸酸酯的合成

  摘要：

  摘要（3 R）-3-乙酰丙酰氧基癸酸（16）与（3 R）-3-羟基癸酸甲酯（13）缩合，经选择性去乙酰化后，得到甲基（3 R）-3-[（3 R）-3-羟基癸醇酰氧基]癸酸酯（18）。3,4-二-O-苄基-2-O-氯乙酰基-α-1-R-鼠李糖基氟与11的三氟化硼醚化物促进的偶合生成α-糖苷19，在除去氯乙酰基后，该糖苷19 ，与11偶合，并除去保护基，得到标题鼠李糖脂1。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)80077-6
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 氨基磺酸 作用下， 反应 4.5h， 生成 allyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Efficient glycosylation of unprotected sugars using sulfamic acid: A mild eco-friendly catalyst

  摘要：

  Sulfamic acid, a mild and environmentally benign catalyst has been successfully used in the Fischer glycosylation of unprotected sugars for the preparation alkyl glycosides. A diverse range of aliphatic alcohols have been used to prepare a series of alkyl glycosides in good to excellent yield. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2011.07.016

文献信息

• A facile new procedure for the deprotection of allyl ethers under mild conditions
  作者：Yun-Jin Hu、Romyr Dominique、Sanjoy Kumar Das、René Roy

  DOI：10.1139/v00-073

  日期：2000.6.1

  instead of cross-metathesis during an olefin metathesis reaction using Grubbs' ruthenium benzylidene catalyst (Cy3P)2RuCl2=CHPh (1), N-allyltritylamine, and N,N-diisopropylethylamine as necessary auxiliary reagents. In the search for a better catalytic system, it has been found that dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II), [(C6H5)3P]3RuCl2, (2) was much more efficient for the isomerization of allylic

  在使用 Grubbs 的亚苄基钌催化剂 (Cy3P)2RuCl2=CHPh (1)、N-烯丙基三苯甲基胺和 N 的烯烃复分解反应期间，观察到 O-烯丙基糖苷的新型异构化为丙-1-烯基糖苷，而不是交叉复分解， N-二异丙基乙胺为必要的辅助试剂。在寻找更好的催化系统的过程中，发现二氯三（三苯基膦）钌 (II), [(C6H5)3P]3RuCl2, (2) 对于烯丙基醚的异构化更有效。使用 HgCl2-HgO 很容易水解不稳定的丙-1-烯基，并以极好的收率（约 90%）分离出半缩醛（25-32）。 关键词：烯丙基醚，碳水化合物，格鲁布斯催化剂，异构化，复分解，脱保护。
• Synthesis of allyl and benzyl 4-O-(3,6-di-O-methyl-β-d-glucopyranosyl)-2,3-di-O-methyl-α-l-rhamnopyranoside
  作者：Jose R. Mariño-Albernas、Vicente Verez-Bencomo、Leandro Gonzalez、Carlos S. Perez

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80099-x

  日期：1987.8

  Abstract Condensation of 2,4-di- O -acetyl-3,6-di- O -methyl-α- d -glucopyranosyl bromide with either allyl or benzyl 2,4-di- O -methyl-α- l -rhamnopyranoside in the presence of mercuric cyanide, followed by O -deacetylation, gave the title oligosaccharides in excellent yields.

  摘要2,4-二-O-乙酰基-3,6-二-O-甲基-α-d-吡喃葡萄糖基溴化物与烯丙基或苄基的2,4-二-O-甲基-α-1-鼠李糖吡喃糖苷缩合。氰化汞的存在，然后进行O-脱乙酰基反应，可以极好的收率得到标题寡糖。
• BiBr₃-Promoted Activation of Peracetylated Glycosyl Iodides: Straightforward Access to Synthetically Useful 2-<i>O</i>-Deprotected Allyl Glycosides
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/ejoc.200800914

  日期：2008.12

  anomeric activation of acetylated glycosyl iodides. This reactivity can be exploited for straightforward access to allyl glycosides unprotected at the O-2 position. The reported protocol appears to be convenient in comparison with the pre-existing ones in that shorter experimental times are needed and the use of strong acids is avoided. Suitable structural features of substrates (6-deoxy sugars or use

  亚化学计量量的 BiBr3 能够促进乙酰化糖基碘的异头活化。这种反应性可用于直接获得在 O-2 位置未受保护的烯丙基糖苷。与先前存在的协议相比，报告的协议似乎很方便，因为需要更短的实验时间并且避免使用强酸。底物的合适结构特征（6-脱氧糖或使用苯甲酰基或甲氧基羰基 2-O 参与基团）将过程切换到优先糖苷化，而不会在 O-2 位置脱保护。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆, 2008)
• Photoinduced Thiol-ene Chemistry Applied to the Synthesis of Self-Assembling Elastin-Inspired Glycopeptides
  作者：Germano Piccirillo、Antonietta Pepe、Emiliano Bedini、Brigida Bochicchio

  DOI：10.1002/chem.201604831

  日期：2017.2.21

  Synthetic (glyco)peptides inspired by proteins able to self‐assemble are appealing biomaterials in the field of tissue engineering and regenerative medicine. Herein, for the first time, taking advantage of thiol‐ene chemistry coupled to solid‐phase peptide synthesis, a self‐assembling peptide inspired by elastin protein was bioconjugated to three carbohydrates in order to obtain the corresponding glycopeptides

  能够自组装的蛋白质激发了合成（糖）肽，在组织工程和再生医学领域是有吸引力的生物材料。在这里，这是首次利用硫醇化学与固相肽合成相结合的优势，将一种由弹性蛋白激发的自组装肽与三种碳水化合物生物共轭以获得相应的糖肽。在分子和超分子水平上对它们进行了研究。结果表明，碳水化合物会影响糖肽的分子构象及其自聚集特性。从未来的角度来看，结果可能使我们能够通过改变糖部分来调节糖肽的最终自聚集特性。
• Chemical synthesis and seroreactivity of O-(3,6-di-O-methyl-β-d-glucopyranosyl)-(1→4)-O-(2,3-di-O-methyl-α-lrhamnopyranosyl)-(1→9)-oxynonanoyl-bovine serum albumin—the leprosy-specific, natural disaccharide-octyl-neoglycoprotein
  作者：Delphi Chatterjee、Sang-Nae Cho、Patrick J. Brennan、Gerald O. Aspinall

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90098-3

  日期：1986.11

  8-(methoxycarbonyl)octyl O-(3,6-di-O-methyl-beta-D-glucopyranosyl)-(1----4)-2,3-di-O-methyl-alpha -L-rhamnopyranoside was converted into the crystalline hydrazide, and this was coupled to bovine serum albumin (BSA), via intermediate acyl-azide formation, to produce the corresponding neoglycoprotein, O-(3,6-di-O-methyl-beta-D-glucopyranosyl)- (1----4)-O-(2,3-di-O-methyl-alpha-L-rhamnopyranosyl)- (1----9)-oxynonanoyl-BSA

  外部二糖段，即O-（3,6-di-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基）-（1 ---- 4）-2,3-di-O-甲基-α-L-通过一系列修饰的Koenigs-Knorr和Helferich反应，已高收率和绝对立体特异性地合成了含有三糖，麻风病特异性的酚醛糖脂I的鼠李糖吡喃糖。合成途径的一个特殊特征是在中性条件下，首先通过1,2-原乙酸酯制备8-（甲氧羰基）辛基糖苷作为α端基异构体，然后在中性条件下将鼠李糖部分的2-羟基甲基化。可能形成异头混合物。8-（甲氧基羰基）辛基O-（3,6-二-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基）-（1 ---- 4）-2,3-二-O-甲基-α-L-鼠李吡喃糖苷被转化为结晶酰肼，并通过中间的酰基叠氮化物与牛血清白蛋白（BSA）偶联，生成相应的新糖蛋白O-（3,6-di-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基）-（1 --- -4）-O-（2,3-二-O-甲基-α-L-鼠李糖基）-（