(-)-(1S,4aS,8aS)-1α,2,3,4,4aα,5,6,7,8,8aα-decahydro-1β-hydroxymethyl-5,5,8aβ-trimethyl-2-oxonaphthalene | 123298-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S,4aS,8aS)-1α,2,3,4,4aα,5,6,7,8,8aα-decahydro-1β-hydroxymethyl-5,5,8aβ-trimethyl-2-oxonaphthalene
• 英文别名: (1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-tri-methyl-2-oxo-trans-naphthalene-1-methanol；(-)-(1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxonaphthalene-1-methanol；1-(hydroxymethyl)-5,5,8a-trimethyloctahydronaphthalen-2(1H)-one；(-)-11-hydroxy-12-nordriman-8-one；(1S,4aS,8aS)-1-(hydroxymethyl)-5,5,8a-trimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 123298-83-9
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: WXBVWEGDNZGVON-VHRBIJSZSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  323.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,4aS,8aS)-1α,2,3,4,4aα,5,6,7,8,8aα-decahydro-1β-hydroxymethyl-5,5,8aβ-trimethyl-2-oxonaphthalene 以 吡啶 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  具有1,1,5-三甲基-反-十氢萘核的旋光环状萜类化合物的常见合成策略：（+）-伞形内酯，（-）-海绵状内酯A和（+）-角ar烯醛的合成

  摘要：

  我们已经开发了一种简单而实用的方法，可提供对映体纯的具有1,1,5-三甲基-反式十氢化萘核的双，三和四环骨架，并证明了它们可用于合成萜类化合物。因此，我们从相应的光学纯的环状β-酮酸酯中获得了立体控制的（+）-um啶内酯为双环，（-）-海绵状内酯A为三环和（+）-scal烯二醛作为四环萜烯的立体合成。通过重复相同的环构建方法，包括用路易斯酸将烯烃环化，然后分别使用手性助剂进行缩醛形成，进行简单的光学拆分，即可获得环戊二烯。这是合成具有1,1,5-三甲基-反式的对映体纯的环状萜类化合物的通用且有价值的策略-萘烷核。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00825-0
• 作为产物：
  描述：

  (+-)-5,5,8a-trimethyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-1-one 在 镍 lead(IV) acetate 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 硼酸三甲酯 、 2-sulphonyloxaziridine 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (-)-(1S,4aS,8aS)-1α,2,3,4,4aα,5,6,7,8,8aα-decahydro-1β-hydroxymethyl-5,5,8aβ-trimethyl-2-oxonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种简单的对映体合成（+）-白花醇

  摘要：

  描述了倍半萜烯（+）-白三醇（1）和（+）-乙酸白二乙酸酯（2）的有效合成，该合成采用高度非对映选择性的分子内一氧化氮环氧化物加成作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c39890001093

文献信息

• Total synthesis of (+)-albicanol and (+)-albicanyl acetate via a highly diastereoselective intramolecular [3 + 2] cycloaddition
  作者：Kozo Shishido、Yuji Tokunaga、Naomi Omachi、Kou Hiroya、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1039/p19900002481

  日期：——

  have been accomplished. The key step in the synthetic strategy involves a highly diastereoselective intramolecular [3 + 2] dipolar cycloaddition reaction of the nitrile oxide (6), which affords the isoxazoline (5) as the sole product in high yield. Reductive hydrolysis of compound (5) followed by methylenation of the resulting β-hydroxy ketone (4) by application of the Nozaki–Lombardo procedure provides

  从（+）-Wieland-Miescher酮（8）开始，完成了对映体型倍半萜烯白三醇（1）和乙酸白三烷乙酸酯（2）的对映选择性合成。合成策略中的关键步骤涉及一氧化氮（6）的高度非对映选择性分子内[3 + 2]偶极环加成反应，从而以高收率提供异恶唑啉（5）作为唯一产物。通过应用Nozaki-Lombardo方法，将化合物（5）还原水解，然后将所得的β-羟基酮（4）进行甲基化，得到（+）-白三醇（1），然后将其转化为（+）-白三乙酸乙酸酯（（2）通过乙酰化。烯烃缩醛（15），是本发明总合成的中间产物，已经通过顺序的琼斯氧化和甲基化被转化成柏油倍半萜烯（17），这是晒干的希腊烟草的成分之一。
• Chemoenzymatic Synthesis of (+)-.ALPHA.-Polypodatetraene and Methyl (5R,10R,13R)-Labda-8-en-15-oate
  作者：Masako Kinoshita、Takahiro Miyake、Yuusuke Arima、Minako Oguma、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.56.118

  日期：——

  The reported enzymatic resolution products acetate of (1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-trans-naphthalene-1-methanol-2-ethylene acetal} (8aS)-5 (>99% ee)] and [(1R,4aR,8aR)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-trans-naphthalene-1-methanol-2-ethylene acetal (8aR)-4 (98% ee) were converted to (+)-α-polypodatetraene (1) and methyl (5R,10R,13R)-labda-8-en-15-oate (2), respectively. For the synthesis of (5R,10R,13R)-2, chiral isoprene congener (3S)-26 corresponding to the right part of 2 was synthesized based on the lipase-assisted resolution of (±)-2-methyl-3- (p-methoxyphenyl)propanol (17).

  已报道的酶解产物(1S,4aS,8aS)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-反式-萘-1-甲醇-2-乙烯缩醛的乙酸酯} (8aS)-5 (>99% ee)]和[(1R,4aR,8aR)-1,2,3,4、4a,5,6,7,8,8a-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-反式-萘-1-甲醇-2-乙烯缩醛 (8aR)-4 (98% ee)]分别转化为 (+)-α-polypodatetraene (1) 和 (5R,10R,13R)-labda-8-烯-15-酸甲酯 (2)。为了合成 (5R,10R,13R)-2，根据脂肪酶辅助解析 (±)-2- 甲基-3-（对甲氧基苯基）丙醇 (17) 的方法，合成了对应于 2 右半部分的手性异戊二烯同系物 (3S)-26。
• 1,3-Diol Fragmentation Using a Reactive Benzylic Hydroxyl Group as a Nucleofuge. Synthesis of a Tobacco Sesquiterpene
  作者：Michiharu Kato、Youichi Tooyama、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.64.50

  日期：1991.1

  A benzylic hydroxyl group activated by electron-donative aromatic function was found to be a remarkably reactive nucleofuge for 1,3-diol fragmentation. Thus, treatment of α-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)-2β-hydroxy-2α,5,5,8aβ-tetramethyl-4aα-decahydro-lβ-naphthalenemethanol with pyridinium chloride or pyridinium p-toluenesulfonate in dichloromethane underwent the 1,3-diol fragmentation smoothly to produce r-1-[(E)-2-(2,6-dimethoxy-4-methylphenyl)ethenyl]-t-2-(3-oxobutyl)-1,3,3-trimethylcyclohexane (24) in quantitative yield. Starting from 24, a tobacco sesquiterpene, 4-(2,2,6-trimethyl-6-vinylcyclohexyl)-2-butanone, was synthesized in racemic form by seven steps.

  发现由供电子芳香族官能团激活的苄基羟基是 1,3-二醇裂解的显着反应性离核基团。因此，用氯化吡啶鎓或对甲苯磺酸吡啶鎓在二氯甲烷中处理α-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)-2β-羟基-2α,5,5,8aβ-四甲基-4aα-十氢-1β-萘甲醇进行了处理1,3-二醇顺利裂解生成r-1-[(E)-2-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)乙烯基]-t-2-(3-氧代丁基)-1,3,3定量产率的-三甲基环己烷(24)。以24为起始原料，通过7步外消旋形式合成了烟草倍半萜4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮。
• Remarkably Facile 1,3-Diol Fragmentation. Synthesis of a Seco-sesquiterpene of Tobacco
  作者：Michiharu Kato、Youichi Tooyama、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/cl.1989.61

  日期：1989.1

  A benzylic hydroxyl group activated by the 2,6-dimethoxy-4-methylphenyl group was proved to be a remarkably reactive nucleofuge in 1,3-diol fragmentation under mild conditions. 4-(2,2,6-Trimethyl-6-vinylcyclohexyl)-2-butanone, a seco-sesquiterpene, was synthesized by using a fragmentation product thereby obtained.

  在温和的条件下，由 2,6-二甲氧基-4-甲基苯基激活的苄基羟基被证明是 1,3-二醇裂解过程中的一种反应性极强的核苷酸。利用由此获得的碎片产物合成了 4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮，这是一种仲半萜。
• Stereocontrolled Synthesis of (+)-Acuminolide and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Noriyuki Furuichi、Mariko Kato、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1246/cl.1999.1247

  日期：1999.11

  As a demonstration for an easy supply of the enantiomerically pure intermediate for the synthesis of labdane diterpenoids, stereocontrolled synthesis of (+)-acuminolide was achieved, and its absolute configuration was determined.

  为了证明可以轻松获得用于合成腊烷二萜类化合物的手性纯中间体，我们实现了（+）-acuminolide的立体控制合成，并确定了其绝对构型。