(1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile | 91547-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile
• 英文别名: 8-oxo-13,14,15,16,20-pentanorlabdane-12-nitrile；2-[(1R,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]acetonitrile
• CAS: 91547-83-0
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: PMHNMDXFXJJZMF-CORIIIEPSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C(Solv: hexane (110-54-3); isopropyl ether (108-20-3))
• 沸点：
  358.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3aRS,5aRS,9aRS,9bSR)-dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan
  参考文献：
  名称：

  全氧合拉丹烷的全合成研究：初步方法

  摘要：

  以酮基酯3为原料，开发了在十氢化萘系统的C-6，C-7和C-8处连续引入羟基以及精制C-9戊二烯链的方法在初步合成三羟基labdadienes的初步方法中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86264-5
• 作为产物：
  描述：

  8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene 在 吡啶 、 sodium acetate 、 氯化铵 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (1R,4aS,8aS)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-1-naphthaleneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (±)-Ambrox®

  摘要：

  Bicyclic diol 6, a direct precursor of (+/-)-Ambrox(R) ((+/-)-7), has been synthesised in four steps (35% yield) from the known bicyclic enone 2.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79879-0

文献信息

• Simple Approach to Optically Active Drimane Sesquiterpenes Based on Enzymatic Resolution.
  作者：Hiroyuki AKITA、Masako NOZAWA、Yoshiko FUTAGAMI、Maiko MIYAMOTO、Chikako SAOTOME

  DOI：10.1248/cpb.45.824

  日期：——

  When the β-acyloxy esters (±)-10 and (±)-11 were exposed to the lipase OF-360 from Candida rugosa or immobilized lipase OF-360 in a water-saturated organic solvent, the hydrolyzed product (8aS)- was obtained in high chemical (40%) and optical (>99%ee) yields. The absolute structure of (8aS)-6 was confirmed by the fact that (8aS)-6 was converted into an authentic sample γ-keto nitrile (8aS)-17. Treatment of the diol (±)-12 with isopropenyl acetate in the presence of the lipase Godo E-4 from Pseudomonas sp. provided the unchanged (8aR)-12 (89%ee) in 42% yield.

  当β-酰氧基酯(±)-10和(±)-11暴露在来自黄酮霉Candida rugosa的OF-360脂肪酶或固定化OF-360脂肪酶于饱和水的有机溶剂中时，得到的水解产物(8aS)-以高化学产率(40%)和光学纯度(>99%ee)获得。通过将(8aS)-6转化为一个正品样品γ-酮腈(8aS)-17，确认了(8aS)-6的绝对结构。将二醇(±)-12与异丙烯醋酸酯在来自假单胞菌的Godo E-4脂肪酶的存在下处理，得到未改变的(8aR)-12(89%ee)，产率为42%。
• Total synthesis of (±)-(E)-8β,17-epoxylabd-12-ene-15,16-dial
  作者：Tong Hei Kim、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1039/c39830000730

  日期：——

  The title labdanoid dialdehyde (10) which has high antifungal activity was synthesized stereoselectively from the trans-decalone derivative (1).

  具有高抗真菌活性的标题拉丹酰二醛（10）是从反式十烯酮衍生物（1）立体选择性地合成的。
• Synthesis of decalin type chiral synthons based on enzymatic functionalisation and their application to the synthesis of (−)-ambrox and (+)-zonarol
  作者：Hiroyuki Akita、Masako Nozawa、Hiroyo Shimizu

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00172-4

  日期：1998.5

  Stereoselective syntheses of (−)-ambrox 2 and (+)-zonarol 3 were achieved based on the enzymatic syntheses of (8aS)- and (8aR)-decalin-type 1,3-diols 1, respectively. Non-racemic intermediates such as (8aS)-1 and (8aR)-1 were obtained based on the enantioselective hydrolyses of the phenolic acetal derivative (±)-7 by acylase I.

  （-）-ambrox 2和（+）-zonarol 3的立体选择性合成分别基于（8a S）-和（8a R）-萘烷型1,3-二醇1的酶促合成而实现。基于酚醛缩醛衍生物（±）-7被酰基转移酶I的对映选择性水解，获得了非外消旋中间体，例如（8a S）-1和（8a R）-1。
• Stereocontrolled Synthesis of (+)-Acuminolide and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Noriyuki Furuichi、Mariko Kato、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1246/cl.1999.1247

  日期：1999.11

  As a demonstration for an easy supply of the enantiomerically pure intermediate for the synthesis of labdane diterpenoids, stereocontrolled synthesis of (+)-acuminolide was achieved, and its absolute configuration was determined.

  为了证明可以轻松获得用于合成腊烷二萜类化合物的手性纯中间体，我们实现了（+）-acuminolide的立体控制合成，并确定了其绝对构型。
• Common synthetic strategy for optically active cyclic terpenoids having a 1,1,5-trimethyl-trans-decalin nucleus: syntheses of (+)-acuminolide, (−)-spongianolide A, and (+)-scalarenedial
  作者：Noriyuki Furuichi、Toshiyuki Hata、Hartati Soetjipto、Mariko Kato、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00825-0

  日期：2001.10

  method for providing enantiomerically pure bi-, tri-, and tetracyclic frameworks having a 1,1,5-trimethyl-trans-decalin nucleus, and demonstrated their utility for terpenoid synthesis. Thus, we achieved the stereocontrolled total syntheses of (+)-acuminolide as a bicyclic, (−)-spongianolide A as a tricyclic, and (+)-scalarenedial as a tetracyclic terpenoid from the corresponding optically pure cyclic

  我们已经开发了一种简单而实用的方法，可提供对映体纯的具有1,1,5-三甲基-反式十氢化萘核的双，三和四环骨架，并证明了它们可用于合成萜类化合物。因此，我们从相应的光学纯的环状β-酮酸酯中获得了立体控制的（+）-um啶内酯为双环，（-）-海绵状内酯A为三环和（+）-scal烯二醛作为四环萜烯的立体合成。通过重复相同的环构建方法，包括用路易斯酸将烯烃环化，然后分别使用手性助剂进行缩醛形成，进行简单的光学拆分，即可获得环戊二烯。这是合成具有1,1,5-三甲基-反式的对映体纯的环状萜类化合物的通用且有价值的策略-萘烷核。