5,5,8aβ-trimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1(2H)-one | 94480-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5,8aβ-trimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: (4aR,8aR)-5,5,8a-trimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
• CAS: 94480-24-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: NKXXEFVIPNMHCH-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,8aβ-trimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1(2H)-one 在 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (2R,2'R,4'aR,5R,8'aR)-decahydro-2',5,5',5',8'a-pentamethyl-5-vinylspiro-2'-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Synthesis of ent-Grindelic Acid. A Useful Example of Diastereofacial Guidance in an Oxonium Ion-Initiated Pinacolic Ring Expansion

  摘要：

  An enantioselective synthesis of (+)-grindelic acid is described, confirming that the dextrorotatory enantiomer is antipodal to the natural diterpenoid. The optically pure bicyclic ketone 5 representing the AB ring system is constructed from the levorotatory Wieland-Miescher ketone and must therefore possess the absolute configuration shown. Coupling of 5 with the 5-lithio derivative of optically active 2,3-dihydrofuran 3 derived from (R)-(-)-linalool was effected for the purpose of realizing acid-catalyzed rearrangement with generation of the appropriate spirocyclic framework. This key step is highly stereocontrolled, leading predominantly to 7. Once the advanced intermediate 15 is available in this fashion, its subsequent exposure to oxidation and dehydration steps led to the target molecule. The synthesis demonstrates unequivocally that natural (-)-grindelic acid is a true labdane diterpenoid.

  DOI：

  10.1021/jo960547p
• 作为产物：
  描述：

  (7E)-9-ethynyl-9-demethyl-β-ionol 在 palladium on activated charcoal manganese(IV) oxide 、 potassium sulfate 、 potassium hydrogensulfate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 oxone 、 (2R,3R)-4-dimethylamino-3-methyl-1,2-diphenyl-butan-2-ol 、 氢气 、 臭氧 、 三乙胺 、 2-萘乙酮 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、98.06 kPa 条件下， 反应 42.33h， 生成 5,5,8aβ-trimethyl-3,4,4aα,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Allenyldiene electrocyclization, a stereospecific tandem center-axis-center chirality transfer: synthesis of drimatrienes and related trans-decalins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00290a047

文献信息

• Total synthesis of (+)-grindelic acid by stereocontrolled oxonium ion activated pinacol ring expansion. Chemical proof of the absolute configuration of all grindelane diterpenes
  作者：Leo A. Paquette、Hui-Ling Wang

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01187-m

  日期：1995.8

  (+)-Grindelic acid, synthesized enantioselectively from the levorotatory Wieland-Miescher ketone and (-)-linalool and necessarily formulated as 1a, is shown to be antipodal to the major diterpenoid of Grindelia species.

  (+)-Grindelic酸是由左旋Wieland-Miescher酮和（-)-香叶醇对映选择性合成而得，并必须以1a的形式配制，研究表明其对映于Grindelia属主要的倍半萜。
• INTERLEUKIN-1 AND TUMOR NECROSIS FACTOR-ALPHA MODULATORS; SYNTHESES OF SUCH MODULATORS AND METHODS OF USING SUCH MODULATORS
  申请人：Palladino Michael A.

  公开号：US20110160309A1

  公开（公告）日：2011-06-30

  Described herein are chemical compounds and pharmaceutical compositions, including novel chemical compounds and pharmaceutical compositions thereof, useful in the treatment of various diseases and disease states. Also described are methods of synthesizing natural products and novel, structurally-related chemical compounds. More particularly, disclosed are new analogs of and processes for the preparation of compounds and pharmaceutical compositions thereof useful in the treatment of, for example, inflammation, cancer, multiple myeloma, cachexia, cardiovascular disease, anti-infectious, diabetes, otitis media, sinusitis and transplant rejection.

  本文描述了化学化合物和药物组合物，包括新型化学化合物和药物组合物，用于治疗各种疾病和疾病状态。还描述了合成天然产物和新的结构相关化学化合物的方法。更具体地，披露了用于治疗炎症、癌症、多发性骨髓瘤、消瘦、心血管疾病、抗感染、糖尿病、中耳炎、鼻窦炎和移植排斥等疾病的化合物和药物组合物的新类似物和制备方法。
• SNITMAN D. L.; TSAI MEI-YUAN; WATT D. S.; EDWARDS C. L.; STOTTER P. L., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 16, 2838-2842
  作者：SNITMAN D. L.、 TSAI MEI-YUAN、 WATT D. S.、 EDWARDS C. L.、 STOTTER P. L.

  DOI：——

  日期：——
• REUVERS, J. T. A.;DE, GROOT, A., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 6, 1110-1113
  作者：REUVERS, J. T. A.、DE, GROOT, A.

  DOI：——

  日期：——
• US8133915B2
  申请人：——

  公开号：US8133915B2

  公开（公告）日：2012-03-13