9,10-二氢甲基茉莉酮酸酯 | 2570-03-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 9,10-二氢甲基茉莉酮酸酯
• 英文名称: (+/-)-methyl dihydroepijasmonate
• 英文别名: methyl dihydro-2-epi-jasmonate；methyl dihydro-epi-jasmonate；Methyl cis-dihydrojasmonate；cis-methyl dihydrojasmonate；methyl dihydrojasmonate；cis-hedione；Cyclopentaneacetic acid, 3-oxo-2-pentyl-, methyl ester, (1R-cis)-；methyl 2-[(1R,2S)-3-oxo-2-pentylcyclopentyl]acetate
• CAS: 2570-03-8；2630-39-9；24851-98-7；39647-11-5；93452-03-0；133163-97-0；133163-98-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KVWWIYGFBYDJQC-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C/0.2 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.998 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  不溶于水
• LogP：
  2.93 at 22℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  2
• RTECS号：
  GY2453800
• 海关编码：
  2918300090

制备方法与用途

性质与作用

二氢茉莉酮酸甲酯在常温常压下为无色油状液体，几乎不溶于水，但易溶于乙醇和油类。它具有淡淡的茉莉花香气，是一种常用的香料成分，广泛应用于各种香水和化妆品中，因其良好的润肤效果和抗菌作用而备受青睐。

毒性

二氢茉莉酮酸甲酯被列为GRAS（一般认为安全）物质（FEMA编号：3069）。

使用限量

根据FEMA规定，在软饮料、冷饮、焙烤食品、糖果、果冻与布丁、调味品、蜜饯和涂抹食品中的最大使用量均为1.0毫克/千克。

食品添加剂最大允许使用量及残留标准

• 添加剂中文名称：二氢茉莉酮酸甲酯
• 允许使用的食品种类：所有食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：依据GB 2760的规定，用于配制香精的各香料成分不得超过其在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

二氢茉莉酮酸甲酯是一种淡草黄色至黄色的透明油状液体，具有新鲜茉莉花香气。沸点为300℃，相对密度（d₂¹）为0.9968，折射率（n₂₀）为1.4583。它几乎不溶于水，但易溶于乙醇和大多数有机溶剂。天然存在于茉莉花油等中。

用途

根据GB 2760--1996的规定，二氢茉莉酮酸甲酯被暂时列为食用香料之一。主要用于配制人造茉莉净油、茉莉及晚香玉香基。少量用于铃兰香精中，能够增强香味并赋予柔和圆润感。此外，它也广泛应用于非花型的素心兰、东方型和新型古龙香型中，效果极佳。与木香配合使用时能产生更协调的效果。

生产方法

二氢茉莉酮酸甲酯由环戊酮与正戊醛缩合后经过异构化，在甲醇钠的存在下与二乙酸基甲烷反应而制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-二氢甲基茉莉酮酸酯 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 二氢茉莉酮酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Crombie, Leslie; Mistry, Kamlesh M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 8, p. 1981 - 1991

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 四丁基溴化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 9,10-二氢甲基茉莉酮酸酯
  参考文献：
  名称：

  Ebata, Takashi; Matsumoto, Katsuya; Matsushita, Hajime, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 10, p. 2231 - 2242

  摘要：

  DOI：

文献信息

• PERFUMING INGREDIENTS OF THE FLORAL AND/OR ANIS TYPE
  申请人：Moretti Robert

  公开号：US20110200546A1

  公开（公告）日：2011-08-18

  The present invention concerns a compound of formula wherein R represents a hydrogen atom or a C 1-2 alkyl or alkoxyl group; each R 1 , R 2 or R 3 represents a hydrogen atom or a methyl or ethyl group; and X represents a CHO, COOR 4 or CN group, R 4 being a methyl or ethyl group; and at least one of said R, R 1 or R 2 represents a group containing at least one carbon atom; and it use as perfuming ingredient, for instance to impart odor notes of the floral and/or anis type.

  本发明涉及一种化合物，其化学式中R代表氢原子或C1-2烷基或烷氧基基团；每个R1、R2或R3代表氢原子或甲基或乙基基团；X代表CHO、COOR4或CN基团，其中R4为甲基或乙基基团；所述的R、R1或R2中至少有一个代表含有至少一个碳原子的基团；以及其用作香料成分，例如用于赋予花香和/或茴香类气味音符。
• Electroreductive intramolecular coupling of γ- and δ-cyanoketones
  作者：Tatsuya Shono、Naoki Kise

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88791-2

  日期：1990.1

  Electroreduction of γ- and δ-cyanoketones in i-PrOH gave cyclized products α-hydroxyketones and their dehydroxylated ketones, and this reaction was applied to the synthesis of dihydrojasmone, methyl dihydrojasmonate, and Rosaprostol.

  在i-PrOH中电还原γ-和δ-氰基酮，生成环化产物α-羟基酮及其脱羟基酮，并将该反应用于二氢茉莉酮，二氢茉莉酮酸甲酯和Rosaprostol的合成。
• A General Enantioselective Approach to Jasmonoid Fragrances:  Synthesis of (+)-(1<i>R</i>,2<i>S</i>)-Methyl Dihydrojasmonate and (+)-(1<i>R</i>,2<i>S</i>)-Magnolione
  作者：Alessio Porta、Giovanni Vidari、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/jo050423p

  日期：2005.6.1

  Methyl dihydrojasmonate 1 and magnolione 3 are of both academic and industrial interest. In this paper, we describe a flexible, high-yielding route to diastereomerically pure (+)-cis-(1R,2S)-methyl dihydrojasmonate 1 and the first synthesis of (+)-cis-(1R,2S)-magnolione 3, both with enantiomeric excesses up to 93%. The two syntheses diverged from the same advanced intermediate 5, readily available

  二氢茉莉酮酸甲酯1和厚朴酮3具有学术和工业价值。在本文中，我们描述了一种灵活的，高产路线对映异构纯（+） -顺式- （1 - [R，2小号） -甲基二氢茉莉1和（+）第一合成-顺式- （1 - [R，2小号）-magnolione 3，两者的对映体过量均高达93％。两种合成是从相同的高级中间体5衍生而来的，该中间体易于从对映体富集的羟甲基δ-内酯（-）-（3a S，4 S，6a R）-6中获得。报告了（1 R，2 S）-1和（1 R，2 S）-3的嗅觉特性。
• METHODS OF PREPARING a,ß-UNSATURATED OR a-HALO KETONES AND ALDEHYDES
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US20170174607A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Copper(II) bromide mediated oxidation of acylated enol and use of the reaction in the synthesis of α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes are disclosed. The method provides an efficient and practical process for manufacturing dehydrohedione (DHH) and many other versatile α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes in large scales to avoid using precious metal compounds.

  铜(II)溴化物介导的酰化烯醇氧化及在合成α,β-不饱和或α-溴酮或醛中的应用被披露。该方法提供了一种高效实用的工艺，用于大规模制造脱氢赫酮（DHH）和许多其他多功能的α,β-不饱和或α-溴酮或醛，避免使用贵金属化合物。
• Synthesis of (±)-Methyl Epijasmonate and (±)-Methyl Dihydroepijasmonate by Diastereoselective Protonation
  作者：Norbert Krause、Sophia Ebert

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3837::aid-ejoc3837>3.0.co;2-3

  日期：2001.10

  trans-isomer takes place to some extent, so that 1 was isolated with a cis:trans ratio of 72:28. The analogous transformation of enone 7 with lithium diallylcuprate and 2-(methyliminomethyl)phenol (4) furnished ketone 8 with 94% ds; this was then transformed into (±)-methyl dihydroepijasmonate (2) with a cis:trans ratio of 91:9. The olfactory properties of this product are superior to those available from commercial

  (±)-甲基表茉莉酮酸酯 (1) 的合成通过二烯丙基铜酸锂与烯酮 3 的迈克尔加成和螯合质子源 2-(甲基亚氨基甲基)苯酚 (4; 85% ds) 的非对映选择性烯醇化物质子化，然后进行臭氧分解、氧化、酯化和 Lindlar 氢化。在臭氧化过程中，在一定程度上发生了向热力学更稳定的反式异构体的差向异构化，因此以 72:28 的顺式:反式比例分离了 1。烯酮 7 与二烯丙基铜酸锂和 2-(甲基亚氨基甲基)苯酚 (4) 的类似转化得到 94% ds 的酮 8；然后以 91:9 的顺式:反式将其转化为 (±)-二氢表茉莉酮酸甲酯 (2)。该产品的嗅觉特性优于商业来源的嗅觉特性