左旋葡萄糖酮 | 37112-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 左旋葡萄糖酮
• 英文名称: levoglucosenone
• 英文别名: (1S,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one；1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-glycero-hex-3-enopyranos-2-ulose；LGO
• CAS: 37112-31-5
• 化学式: C₆H₆O₃
• 分子量: 126.112
• InChiKey: HITOXZPZGPXYHY-UJURSFKZSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D25 -460° (c = 1.0 in CHCl3) (Halpern, 1973); D31 -514.8° (c = 0.3 in CHCl3) (Taniguchi).
• 沸点：
  113°C/3mmHg(lit.)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）、乙酸乙酯（少量）
• LogP：
  -0.740 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P280,P301+P312+P330,P305+P351+P338,P337+P313,P501
• 危险性描述：
  H302,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 Acetic acid (1S,2S,6R,7R,8R,9R)-8-hydroxy-10,12-dioxa-tricyclo[7.2.1.02,7]dodec-4-en-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的合成研究（1）环己烷部分的立体控制合成

  摘要：

  河豚毒素是一种有效的神经毒素，我们计划以其光学活性形式进行化学合成。关键步骤是：i）Diels-Alder环加成形成具有环己烷部分的光学活性系统，ii）在碳原子上引入一个碳片段。腈的形式和iii）立体选择性羟基的引入。完成了立体控制的环己烷部分的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96895-3
• 作为产物：
  描述：

  1,6-脱水-β-D-葡萄糖 在 1-丙磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 209.84 ℃ 、6.9 MPa 条件下， 生成 左旋葡萄糖酮
  参考文献：
  名称：

  Catalytic dehydration of levoglucosan to levoglucosenone using Brønsted solid acid catalysts in tetrahydrofuran

  摘要：

  我们使用丙基磺酸功能化的硅胶从乙基葡萄糖苷中生产了59%选择性，转化率为100%。

  DOI：

  10.1039/c9gc01526d
• 作为试剂：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 、 钾 、 硼氢化钠 、 溶剂黄146 在 ethyl acetate n-hexane 、 左旋葡萄糖酮 、 title compound A 作用下， 以 苯甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 β.-D-赤藓-六吡喃糖-2-酮糖,1,6-脱水-3-脱氧-4-O-(苯基甲基)-
  参考文献：
  名称：

  1,6-anhydro-.beta.-hexopyranose derivatives and their use as herbicides

  摘要：

  除草和/或植物生长调节剂组合物包括至少一种草甘膦和/或植物生长调节活性剂，该活性剂与载体和/或表面活性剂一起使用，所述草甘膦和/或植物生长调节活性剂选自以下式(I)的化合物： ##STR1##（其中R代表可选择取代的芳基烷基，X代表O-、N-或S-连接的有机基团，可选择取代的烃基团，卤素原子，羟基，氨基，烷氧基氨基，硝基，氰基，叠氮基，磺酰基或磷酸基，或者与基团R.sup.2e一起，X可以代表一个酮氧原子--O--或一个公式为--CH.sub.2 O--的基团；R.sup.1e代表氢原子或可选择取代的烃基团或甲酰基；R.sup.2e代表氢原子，羟基或可选择取代的烃基团或O-连接的烃基团，或者与基团X一起，R.sup.2e可以代表一个酮氧原子--O--或一个公式为--CH.sub.2 O--的基团；R.sup.3a代表氢原子，羟基或可选择取代的烷氧基，烯氧基，芳基烷氧基或C.sub.1-4烃基团；R.sup.3e代表氢原子，羟基或可选择取代的烃基团或O-连接的烃基团；R.sup.4e代表氢原子或可选择取代的烃基团），以及其对映体和盐。文中还描述了制备式(I)化合物的方法；该组合物对大豆、油菜、甜菜、棉花、小麦、玉米和稻等作物的除草和/或植物生长调节具有重要价值。

  公开号：

  US05047518A1

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Cytotoxic effect of levoglucosenone and related derivatives against human hepatocarcinoma cell lines
  作者：Germán F. Giri、Mauro Danielli、Raúl A. Marinelli、Rolando A. Spanevello

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.07.007

  日期：2016.8

  Levoglucosenone has been used as template for the synthesis of a wide variety of compounds with an impressive structural variability. However, scarce work has been done regarding the generation of new bioactive entities. Here we report the cytotoxic effect of levoglucosenone and some related derivatives against hepatocarcinoma cell lines. Compounds were obtained in only one synthetic step and one of

  左旋葡糖酮已被用作模板，用于合成具有令人印象深刻的结构变异性的多种化合物。然而，关于产生新的生物活性实体的工作很少。在这里，我们报道了左旋葡萄糖醛酮和一些相关衍生物对肝癌细胞系的细胞毒性作用。仅通过一个合成步骤即可获得化合物，其中之一显示出在经常使用的化疗药物顺铂的IC50值范围内的活性。
• Unexpected Heterocyclization of Electrophilic Alkenes by Tetranitromethane in the Presence of Triethylamine. Synthesis of 5-Nitroisoxazoles
  作者：Yulia A. Volkova、Elena B. Averina、Dmitry A. Vasilenko、Kseniya N. Sedenkova、Yuri K. Grishin、Per Bruheim、Tamara S. Kuznetsova、Nikolai S. Zefirov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03086

  日期：2019.3.15

  A novel reaction of tetranitromethane with electrophilic alkenes in the presence of triethylamine affording substituted 5-nitroisoxazoles is described. Triethylamine reacts with tetranitromethane to generate N-nitrotriethylammonium and trinitromethanide. This process provides the heterocyclization of electrophilic alkenes. A variety of α,β-unsaturated aldehydes, ketones, esters, amides, phosphonates

  描述了在三乙胺存在下四硝基甲烷与亲电烯烃的新型反应，提供了取代的5-硝基异恶唑。三乙胺与四硝基甲烷反应生成N-硝基三乙铵和三硝基甲烷。该过程提供了亲电烯烃的杂环化。各种α，β-不饱和醛，酮，酯，酰胺，膦酸酯，硝基和硫化合物参与了杂环化反应，并以良好或高收率获得了多种官能化的5-硝基异恶唑。讨论了反应的范围和局限性以及机理建议。
• Comparative Studies of Cathodically-Promoted and Base-Catalyzed Michael Addition Reactions of Levoglucosenone
  作者：Alexander V. Samet、Murat E. Niyazymbetov、Victor V. Semenov、Andrei L. Laikhter、Dennis H. Evans

  DOI：10.1021/jo961019g

  日期：1996.1.1

  Regioselective Michael addition of nitro and heterocyclic compounds to levoglucosenone, 1, is effectively catalyzed by amines and also by cathodic electrolysis. In comparison to the base-catalyzed reaction, it was found that under electrochemical conditions the reaction proceeds under milder conditions and with higher yields. Cathodically-initiated Michael addition of thiols to levoglucosenone using small currents

  硝基和杂环化合物向左葡糖醛酮1的区域选择性迈克尔加成反应可通过胺和阴极电解有效地催化。与碱催化的反应相比，发现在电化学条件下反应在较温和的条件下以较高的产率进行。在几种情况下，使用小电流通过阴极引发的迈克尔将硫醇迈克尔加成到左葡萄糖苷中，会产生以前未知的苏式加成产物。当使用大电流时，倾向于形成正常的赤型异构体，即动力学产物。相反，缓慢，低电流的电解促进了这两种形式的平衡，因此赤型可以通过逆向反应和重新沉淀转化为苏式。还报道了将2-萘硫醇加到（R）-（+）-apoverbenone中。
• Joint Experimental, in Silico, and NMR Studies toward the Rational Design of Iminium-Based Organocatalyst Derived from Renewable Sources
  作者：Gabriela G. Gerosa、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01214

  日期：2015.8.7

  asymmetric Diels–Alder (DA) reactions has been rationally designed. The most influential structure–activity relationships were determined experimentally, while DFT calculations and NMR studies provided further mechanistic insight. This knowledge guided an in silico screening of 62 different catalysts using an ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) transition-state modeling, which showed good correlation between theory

  合理设计了一种有效的亚胺基不对称Diels-Alder（DA）反应的有机催化剂。最具影响力的结构-活性关系是通过实验确定的，而DFT计算和NMR研究则提供了进一步的机理见解。该知识指导了使用ONIOM（B3LYP / 6-31G *：AM1）过渡态模型的计算机模拟筛选62种不同的催化剂，这表明理论与实验之间具有良好的相关性。得分最高的化合物很容易从生物量衍生的手性烯酮左旋葡糖酮合成，并在（E）-肉桂醛和环戊二烯。与计算结果一致，获得了极好的结果（高达97％ee）。另外，该催化剂可以容易地回收和再利用而不会损失其催化活性。

表征谱图