(-)-longifolene | 16846-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-longifolene
• 英文别名: longifolene；(1S,2R,7R,9R)-3,3,7-trimethyl-8-methylidenetricyclo[5.4.0.02,9]undecane
• CAS: 16846-09-6
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: PDSNLYSELAIEBU-XPCVCDNBSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-longifolene 在 Montmorillonite K₁₀ clay 作用下， 反应 17.0h， 以90%的产率得到异长叶烯
  参考文献：
  名称：

  ISOMERIZATION OF LONGIFOLENE TO ISOLONGIFOLENE CATALYZED BY MONTMORILLONITE CLAY

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949909355720
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,7R)-1,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carbaldehyde 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 、 甲基氨基磺酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 苯硅烷 、 氨 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙二醇 为溶剂， 生成 (-)-longifolene
  参考文献：
  名称：

  使用功能化樟脑策略全合成九种长冰片醇倍半萜类化合物

  摘要：

  天然产物全合成激发了合成策略的发展，以获取重要的分子类别。在 1960 年代，Corey 和同事展示了一种富有远见的萜类长叶烯制备方法，使用“战略键分析”来制定合成路线。该方法建议应制定有效的桥接多环结构合成路线，以在后期引入大部分目标的拓扑复杂性。随后，类似的策略已被证明适用于各种桥接多环分子的合成。在这里，我们证明了在开始时引入拓扑复杂性的正交策略导致长叶烯相关萜类长冰片的短合成。为了实施这个策略，我们访问了一个 bicyclo[2.2.S )-香芹酮。我们还在许多长冰片同系物的不同合成中采用了各种后期 C-H 官能化策略。我们的策略对于制备其他包含双环[2.2.1] 框架的拓扑复杂的天然产物可能是有效的。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00870-4

文献信息

• Photochemical C–F Activation Enables Defluorinative Alkylation of Trifluoroacetates and -Acetamides
  作者：Mark W. Campbell、Viktor C. Polites、Shivani Patel、Juliette E. Lipson、Jadab Majhi、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.1c11059

  日期：2021.12.1

  commodity feedstock: ethyl trifluoroacetate. A novel mechanistic approach was identified using our previously developed diaryl ketone HAT catalyst to enable the hydroalkylation of a diverse suite of alkenes. Furthermore, electrochemical studies revealed that more challenging radical precursors, namely trifluoroacetamides, could also be functionalized via synergistic Lewis acid/photochemical activation

  尽管宝石-二氟亚甲基具有诱人的结构、物理和生化特性，但将其安装到有机结构中仍然是一项艰巨的合成挑战。一种非常有效的逆合成方法是将来自三氟甲基的单个 C-F 键功能化。这一系列攻击的最新进展使三氟甲基芳烃的 C-F 活化成为可能，但将可访问的基序限制为仅苄基宝石-二氟化支架。相比之下，三氟乙酸盐的 C-F 活化将使它们能够用作双功能宝石-二氟亚甲基合成子。在此，我们报告了一种光化学介导的商品原料脱氟烷基化方法：三氟乙酸乙酯。使用我们之前开发的二芳基酮 HAT 催化剂确定了一种新的机制方法，以实现多种烯烃的加氢烷基化。此外，电化学研究表明，更具挑战性的自由基前体，即三氟乙酰胺，也可以通过协同路易斯酸/光化学活化进行功能化。最后，该方法为 FDA 批准的药物化合物的新型宝石-二氟类似物提供了一种简洁的合成方法。
• Strategy Evolution in a Skeletal Remodeling and C–H Functionalization-Based Synthesis of the Longiborneol Sesquiterpenoids
  作者：Robert F. Lusi、Goh Sennari、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.2c08136

  日期：2022.9.21

  Detailed herein are our synthesis studies of longiborneol and related natural products. Our overarching goals of utilizing a “camphor first” strategy enabled by skeletal remodeling of carvone, and late-stage diversification using C–H functionalizations, led to divergent syntheses of the target natural products. Our initial approach proposed a lithiate addition to unite two fragments followed by a Conia-ene

  本文详细介绍了我们对长冰片和相关天然产物的合成研究。我们的总体目标是利用通过香芹酮骨架重塑实现的“樟脑优先”策略，以及使用 C-H 功能化的后期多样化，导致目标天然产物的不同合成。我们最初的方法提出了一种锂化物加成以结合两个片段，然后是 Conia-ene 或 Pd 介导的环烷基化反应序列，以安装长冰片烷核心的七元环标志。这种方法不成功，并演变成一个修订计划，该计划采用 Wittig 偶联和自由基环化来建立核心。首先探索的还原性自由基环化导致合成了椰油冰片，它是长冰片的一种结构异构体。或者，金属氢化物氢原子转移引发的环化对于长冰片的合成是有效的。长冰片烷核心的后期 C-H 官能化导致许多羟基化的长冰片同系物。需要对所采用的策略以及 C-H 功能化方法进行显着优化以实施这些策略，这突出了应用这些强大反应的持续挑战。尽管如此，所报道的方法能够实现长冰片烷骨架中每个与天然产物相关的 C-H 键的功能化。需要对所采用的策略以及
• Base-catalyzed rearrangement of .omega.-bromolongifolene
  作者：Goverdhan Mehta

  DOI：10.1021/jo00821a039

  日期：1971.11
• Mehta,G. et al., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1976, vol. 14, p. 364 - 365
  作者：Mehta,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of nine longiborneol sesquiterpenoids using a functionalized camphor strategy
  作者：Robert F. Lusi、Goh Sennari、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/s41557-021-00870-4

  日期：2022.4

  inspires the development of synthesis strategies to access important classes of molecules. In the 1960s, Corey and coworkers demonstrated a visionary preparation of the terpenoid longifolene, using ‘strategic bond analysis’ to craft a synthesis route. This approach proposes that efficient synthesis routes to bridged, polycyclic structures should be formulated to introduce the bulk of the target’s topological

  天然产物全合成激发了合成策略的发展，以获取重要的分子类别。在 1960 年代，Corey 和同事展示了一种富有远见的萜类长叶烯制备方法，使用“战略键分析”来制定合成路线。该方法建议应制定有效的桥接多环结构合成路线，以在后期引入大部分目标的拓扑复杂性。随后，类似的策略已被证明适用于各种桥接多环分子的合成。在这里，我们证明了在开始时引入拓扑复杂性的正交策略导致长叶烯相关萜类长冰片的短合成。为了实施这个策略，我们访问了一个 bicyclo[2.2.S )-香芹酮。我们还在许多长冰片同系物的不同合成中采用了各种后期 C-H 官能化策略。我们的策略对于制备其他包含双环[2.2.1] 框架的拓扑复杂的天然产物可能是有效的。