2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)acetaldehyde | 116163-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (1S,4aS,8aS)-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-1-naphthalenethanal；13,14,15,16-tetranor-7-labden-12-al；2-[(1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-1-yl]acetaldehyde
• CAS: 116163-52-1
• 化学式: C₁₆H₂₆O
• 分子量: 234.382
• InChiKey: SZWZLWGBWZARPP-OFQRWUPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.909±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)acetaldehyde 在 盐酸 、 正丁基锂 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 lithium hydroxide monohydrate 、 水 、 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (E)-3-methyl-5-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  肌动菜红酮的正式全合成和Labda-7,13-（E）-dien -15-ol的不对称合成

  摘要：

  依靠催化方法以简明的方式报道了放线菌酮的聚酮化合物和萜类化合物片段的合成。最小化使用保护基和氧化还原反应使得可以以20个步骤（对于LLS为11个步骤）合成肌动龙酮的碳主链。还公开了labda-7，13-（E）-dien -15-ol的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01287
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and phosphatase inhibitory activity of analogs of sulfircin

  摘要：

  Analogs of sulfircin (1) were synthesized and tested for inhibitory activity against a panel of phosphatases. We attempted to optimize the potency and selectivity of sulfircin for Cdc25A by modifying three structural areas of the molecule. An anionic group is required for potency and malonate was found to be an effective substitute for sulfate. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(97)00357-0

文献信息

• Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Coscinosulfate. A New Selective Inhibitor of Cdc25 Protein Phosphatase
  作者：Stéphane Poigny、Samia Nouri、Angèle Chiaroni、Michèle Guyot、Mohammad Samadi

  DOI：10.1021/jo010154c

  日期：2001.11.1

  total synthesis of coscinosulfate 1, a metabolite isolated from a sea sponge, starting from (+)-sclareolide 3 is described. The convergent synthesis strategy relies on the coupling of sulfone 21 with the bromide 26. The sulfone fragment 21 was obtained by successive asymmetric aldol reaction with aldehyde 2 to introduce the stereocenters at C-12 and C-13, followed by one-carbon homologation via Horner-Wadsworth-Emmons

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。
• Formal Total Synthesis of Actinoranone: Synthesis Approaches and Cytotoxic Studies
  作者：Luiz F. T. Novaes、Kaliandra de Almeida Gonçalves、Daniela B. B. Trivella、Julio C. Pastre

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00514

  日期：2018.5.4

  toward the total synthesis of actinoranone. Our synthesis strategies rely on a convergent route to connect the terpenoid and polyketide fragments, employing catalysis and powerful classical reactions for the assembly of these key fragments. A new transformation was disclosed during this work, a domino ring-opening and esterification. Initial cytotoxic studies for the selected synthesis intermediates are

  本文介绍了我们努力合成肌动龙酮的努力。我们的合成策略依赖于收敛路线来连接萜类化合物和聚酮化合物片段，并利用催化作用和强大的经典反应来组装这些关键片段。在这项工作中公开了一种新的转变，即多米诺环的开环和酯化。还介绍了所选合成中间体的初步细胞毒性研究。
• The Nicholas Approach to Natural Product Hybrids
  作者：Elsa Álvaro、María C. de la Torre、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.200600136

  日期：2006.8.16

  product hybrid compounds. These intermolecular reactions have a low selectivity and are scarcely efficient for non-conjugated cations, but they are highly efficient to produce new terpene structures through an intramolecular reaction pathway. The use of cations derived from natural product derived [Co(2)(CO)(6)]-enyne complexes is, in contrast, a highly efficient regio- and stereoselective procedure

  萜烯基支架的分子间尼古拉斯反应是获得天然产物杂化化合物的绝佳途径。这些分子间反应具有低选择性并且对于非共轭阳离子几乎没有效率，但是它们通过分子内反应途径高效产生新的萜烯结构。相比之下，使用天然产物衍生的[Co（2）（CO）（6）]-烯炔配合物衍生的阳离子是一种高效的区域选择性和立体选择性方法，可制备非常复杂的结构，并结合了各种稠密功能化或不稳定的部分。因此，β-pine烯-二萜-生物碱或同型杂化物可以完全立体，区域和位点选择性的方式进入。通过选择酒精的性质，该方法可有效地区分不同的炔丙基位置，是由炔类衍生的阳离子，反应性最强。以此方式制备了具有类固醇-萜烯-吲哚骨架的嵌合体38。
• Alternative syntheses of versatile chiral intermediate for drimane sesquiterpenes and labdane diterpenes using (R,R)-cycloheptane-1,2-diol as a chiral auxiliary
  作者：Hiroyuki Akita、Youhei Amano、Keisuke Kato、Masako Kinoshita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.040

  日期：2004.2

  The resolution of the enantiomers of (±)-β-keto ester 6 using (R,R)-cycloheptane-1,2-diol as a chiral auxiliary for acetal formation was carried out with the enantiomerically pure (8aR)- and (8aS)-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-naphthalene-1-methanols 7 and (8aR)- and (8aS)-decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-oxo-naphthalene-1-carboxylates 6 being obtained. Both (10R)- and (10S)-15,16-epoxy-8(17),13(16)

  使用（R，R）-环庚烷-1,2-二醇作为缩醛形成的手性助剂，拆分（±）-β-酮酸酯6的对映异构体是通过对映体纯的（8a R）-和（ 8a S）-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代萘-1-甲醇7和（8a R）-和（8a S）-十氢-5,5,8a-三甲基-2-氧代-得到萘-1-羧酸酯6。（10 R）-和（10 S）-15,16-环氧-8（17），13（16），14-labdatriene 4都是由（8a R）-和（8a S）-羟基酮（（7）分别将自然（-）- 4的绝对构型明确地确定为（5 R，9 R，10 R）。另一方面，由（8a R）-和（8a S）-β-合成了（10 R）-和（10 S）-15,16-环氧-7,13（16），14-labdatriene 5。如方案1所示，分别确定酮酸酯6和天然（+）- 5的相对结构。
• Lewis Acid‐Catalyzed Stereoselective α‐Addition of Chiral Aldehydes to Cyclic Dienol Silanes: Aqueous Synthesis of Chiral Butenolides
  作者：Anna Adamkiewicz、Izabela Węglarz、Aleksandra Butkiewicz、Marta Woyciechowska、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201901218

  日期：2020.2.6

  stereoselective α‐addition to cyclic dienol silanes has rarely been exploited, in contrast to the well‐studied γ‐addition of conjugated butenolides. In this study, an unprecedent catalytic Mukaiyama aldol α‐addition of 2‐trimetylsiloxy furan to optically pure aldehydes in water‐containing solvents is reported. The synthetic utility of this concept was demonstrated in the efficient synthesis of six bioactive natural

  与对丁二酸内酯共轭的γ-加成研究相比，对环二烯醇硅烷的立体选择性α-加成很少被利用。在这项研究中，报道了在含水溶剂中空前催化2-三甲硅氧基甲氧基呋喃的Mukaiyama aldolα-加成到光学纯醛中的现象。该概念的合成效用在六种生物活性天然产物的有效合成中得到了证明：维特索利德D，姜黄素肌醇C，短毛菌素，海胆碱C，（+）- Coronarin E和（E）-labda‐7,11,13‐trien‐ 16,15-橄榄。