(3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one | 1026014-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one
• CAS: 1026014-57-2
• 化学式: C₆₁H₁₀₄O₁₀Si₃
• 分子量: 1081.75
• InChiKey: LLNCKWOJQWMKHR-QMZFRSQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.77
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 copper(l) iodide 、 lithium diethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 tert-butyl-[(1R,2R,4R)-4-[(E,3S,4R)-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-2-methyl-3-triethylsilyloxypent-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxy-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexane-1-carboxylate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x

文献信息

• Total synthesis of FK-506. Part 1: Construction of the C16–C34 fragment
  作者：Robert E Ireland、Longbin Liu、Thomas D Roper

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00865-x

  日期：1997.9

  catalyzed carboalumination - in situ transmetalation with a higher order cuprate, followed by stereoselective conjugate addition to a spiroenone. The C27–C28 tri-substituted olefin was formed either via coupling of a methyl cuprate with an enoltriflate, mediated by sonication, or via direct coupling between the C17-aldehyde and the C28-vinyl magnesium bromide.

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。