[4S,6R,11R,4'S,1"R,2"S,1'E]-2,2-dimethyl-11-[2,4-dimethyl-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-pentenyl]-4-[1-methyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-phenylmethoxy-propyl]-1,3,7-trioxaspiroundecan-9-one | 197246-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4S,6R,11R,4'S,1"R,2"S,1'E]-2,2-dimethyl-11-[2,4-dimethyl-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-pentenyl]-4-[1-methyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-phenylmethoxy-propyl]-1,3,7-trioxaspiroundecan-9-one
• 英文别名: (4S,6R,11R)-11-[(E,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-1-enyl]-4-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybutan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-9-one
• CAS: 197246-57-4
• 化学式: C₄₀H₇₀O₇Si₂
• 分子量: 719.163
• InChiKey: XIIBXUBRGUJBGV-NLJHJRRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.07
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4S,6R,11R,4'S,1"R,2"S,1'E]-2,2-dimethyl-11-[2,4-dimethyl-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-pentenyl]-4-[1-methyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-phenylmethoxy-propyl]-1,3,7-trioxaspiroundecan-9-one 在 W-2 Raney nickel 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 (3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-5-O-benzyl-α-D-ribofuranoside 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 zirconocene dichloride 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 102.41h， 生成 [4S,6R,11R,4'S,1"R,2"S,1'E]-2,2-dimethyl-11-[2,4-dimethyl-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-pentenyl]-4-[1-methyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-phenylmethoxy-propyl]-1,3,7-trioxaspiroundecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x