紫杉素 | 19605-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 紫杉素
• 英文名称: (+)-taxusin
• 英文别名: taxusin；[(1R,3R,5S,8R,9R,10R,13S)-9,10,13-triacetyloxy-8,12,15,15-tetramethyl-4-methylidene-5-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-enyl] acetate
• CAS: 19605-80-2
• 化学式: C₂₈H₄₀O₈
• 分子量: 504.621
• InChiKey: SKJSIVQEPKBFTJ-HUWILPJBSA-N

物化性质

• 熔点：
  131～132℃
• 沸点：
  537.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  紫杉素 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以80%的产率得到9α,10β-diacetoxy-5α,13α-dihydroxy-4(20),11(12)-taxadiene
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇生物合成研究：紫杉醇脱氧制备紫杉二烯二醇和三醇衍生物。

  摘要：

  推定的紫杉醇生物合成代谢物，taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 13alpha-diol (7), taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 9alpha, 13alpha-triol (9), and taxa-4(20),11(12)-diene-5alpha, 10beta, 13alpha-triol (10), 已通过巴顿脱氧 C-9 和 C10-羟基的保护衍生物制备紫杉素，一种从紫杉心材中分离出来的主要紫杉醇代谢物。设计的合成方案适用于制备同位素标记的同源物，这将有助于探索紫杉醇生物合成中的进一步中间步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.008
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 紫杉素
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f

文献信息

• Cytochrome P450 oxygenases and their uses
  申请人：——

  公开号：US20030077796A1

  公开（公告）日：2003-04-24

  Oxygenase enzymes and the use of such enzymes to produce (Taxol™), related taxoids, as well as intermediates in the Taxol biosynthetic pathway are disclosed. Also disclosed are nucleic acid sequences encoding the oxygenase enzymes.

  公开了加氧酶和使用这种酶生产（Taxol™）、相关类脂质以及 Taxol 生物合成途径中的中间体。还公开了编码加氧酶的核酸序列。
• Taxoid-14-beta-hydroxylases and methods for their use
  申请人：Washington State University Research Foundation

  公开号：US20030166176A1

  公开（公告）日：2003-09-04

  Oxygenase enzymes and the use of such enzymes to produce paclitaxel (Taxol®) related taxoids, as well as intermediates in the Taxol® biosynthetic pathway are disclosed. Also disclosed are nucleic acid sequences encoding the oxygenase enzymes. Particular oxygenase enzymes include the disclosed taxoid-14-beta hydroxylases.

  公开了加氧酶和使用这种酶生产紫杉醇（Taxol®）相关类脂质以及 Taxol® 生物合成途径中的中间体。还公开了编码加氧酶的核酸序列。特定的加氧酶包括已公开的类紫杉醇-14-β羟化酶。
• Directed Metal (Oxo) Aliphatic C–H Hydroxylations: Overriding Substrate Bias
  作者：Marinus A. Bigi、Sean A. Reed、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja301685r

  日期：2012.6.13

  The first general strategy for a directing effect on metal (oxo)-promoted C-H hydroxylations is described. Carboxylic acid moieties on the substrate overcome unfavorable electronic, steric, and stereoelectronic biases in C-H hydroxylations catalyzed by the non-heme iron complex Fe(PDP). In a demonstration of the power of this directing effect, C-H oxidation is diverted away from an electronically favored C-1 H abstraction/rearrangement pathway in the paclitaxel framework to enable installation of C-2 oxidation in the naturally occurring oxidation state and stereoconfiguration.
• Miyazaki,M. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1968, vol. 16, p. 546 - 548
  作者：Miyazaki,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Taxol Biosynthesis
  作者：MyDoanh Chau、Stefan Jennewein、Kevin Walker、Rodney Croteau

  DOI：10.1016/j.chembiol.2004.02.025

  日期：2004.5

  Biosynthesis of the anticancer drug Taxol in yew species involves eight cytochrome P450-mediated oxygenations and four coenzyme A-dependent acylations of the diterpenoid core. A family of cytochrome P450 genes, obtained from a yew cell cDNA library, were functionally expressed and screened with taxusin (taxa-4(20),11(12)-dien-5alpha,9alpha,10beta,13alpha-tetraol tetraacetate) as a surrogate substrate. One clone converted this substrate to an oxygenated derivative that was identified as 7beta-hydroxytaxusin. The structure and properties of this 7beta-hydroxylase are similar to those of other taxoid hydroxylases. Kinetic and binding assays indicated selectivity of the 7beta-hydroxylase for polyoxygenated and acylated taxoid substrates, an observation consistent with the operation of this enzyme in the central portion of the Taxol biosynthetic pathway. Although the 7beta-hydroxyl of Taxol is not essential for antimitotic activity, this functional group provides a convenient means for preparing taxoid derivatives.