(1R,4R,9R,10R,13S)-9,10-Bis-benzyloxy-12,15,15-trimethyl-13-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-ol | 226910-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4R,9R,10R,13S)-9,10-Bis-benzyloxy-12,15,15-trimethyl-13-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-ol
• 英文别名: (1R,4R,9R,10R,13S)-12,15,15-trimethyl-9,10-bis(phenylmethoxy)-13-triethylsilyloxytricyclo[9.3.1.03,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-ol
• CAS: 226910-65-2
• 化学式: C₃₈H₅₄O₄Si
• 分子量: 602.93
• InChiKey: TVGMDIMWHUDWLV-AQHLOBRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.16
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,9R,10R,13S)-9,10-Bis-benzyloxy-12,15,15-trimethyl-13-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 重铬酸吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 diethylzinc 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 间氯过氧苯甲酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 Taxa-4(16),11-dien-5α,9α-10β,13α-tetraol
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (1R,4R,9R,10R,13S)-9,10-bis-benzyloxy-12,15,15-trimethyl-13-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-yl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,4R,9R,10R,13S)-9,10-Bis-benzyloxy-12,15,15-trimethyl-13-triethylsilanyloxy-tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadeca-3(8),11-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Taxusin
  作者：Ryoma Hara、Takashi Furukawa、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9610949

  日期：1996.1.1
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Taxusin
  作者：Ryoma Hara、Takashi Furukawa、Hajime Kashima、Hiroyuki Kusama、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja984250f

  日期：1999.4.1

  Introduction of C19 methyl via reductive cleavage of the cyclopropane ring under Birch conditions and successive in situ treatment of the resulting enol with methanol gave the C3α-protonated ketone 24. Next, 24 was converted to the allylsilane 29, which was then oxidized with m-CPBA to produce the fully functionalized taxusin carbon skeleton. Finally, removal of the silyl protecting groups followed by

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，