3,7-二甲基-6-辛烯腈 | 51566-62-2

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 含卤、含硫、含氮化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3,7-二甲基-6-辛烯腈
• 中文别名: 香茅腈
• 英文名称: citronellylnitrile
• 英文别名: 3,7-dimethyloct-6-enenitrile；3,7-dimethyl-6-octene nitrile；Citronellyl nitrile
• CAS: 51566-62-2
• 化学式: C₁₀H₁₇N
• mdl: MFCD00072204
• 分子量: 151.252
• InChiKey: MTDAKBBUYMYKAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91.5-92 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.8332 g/cm3
• LogP：
  3.1 at 23℃
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1203.7;1206.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品运输编号：
  175kgs
• 海关编码：
  2926909090
• 危险性防范说明：
  P264,P273,P280,P305+P351+P338,P337+P313,P501
• 危险性描述：
  H319,H412

制备方法与用途

概述

香茅腈具有新鲜的柠檬果香和青茶香气，可用于日化香精、古龙型香水。

产品描述

香茅腈为几乎无色液体；其香味特征为新鲜柠檬果香及带有一丝青菜样的土壤气息，自然且充满力量。它能溶于6体积70%乙醇及油类，并溶解于邻苯二甲醇乙酯，不溶于水。作为柑橘香型的优秀香料，香茅腈可稳定柠檬香气并更适用于柠檬和古龙香型。它可以与“女贞醛”及二氢月桂烯醇良好协调，用量适当时能增强清新气息。使用它还能增强以香叶腈为基础的香精，并赋予更自然、近似柠檬醛的气息。一般用量为0.5%至3%，甚至可达10%。在强酸性介质（pH=0.5～2）中不稳定，在弱酸及碱性介质中较稳定，未发现导致变色的因素。由于香茅腈在自然界中不存在，因此需通过化学合成方法来制取。

合成方法

以柠檬桉油为起始原料，经过肟化反应和脱水反应可合成香茅腈。

储存

香茅腈应避光密封储存。

应用

香茅腈因其对热、光及酸碱的稳定性优于香茅醛，并且香气更加温和、持久、透发而广泛应用于化妆香精中。在调配以香叶腈为基础的香精时，添加适量香茅腈能显著改善香气，使其更加自然近似柠檬醛。它还能与二氢月桂烯醇及女贞醛良好协调，增强香精的清新鲜爽度，并常用于薰衣草、栀子花、柑橘、木兰、长寿花、金银花、古龙、菩提花、风信子等香型中，广泛应用于烫发液、洗涤剂、香皂等化妆香精产品。

制备

将108g乙酸酐加入带有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的三颈反应瓶中，在搅拌下加热至90℃。在此温度条件下通过滴液漏斗慢慢滴加120g香茅醛肟，加料完毕后升温至100℃，继续搅拌反应2小时即完成反应。先用水萃取，再在减压条件下蒸馏回收乙酸酐和乙酸。冷却后将反应混合物倒入分液漏斗中，并用适量水洗涤3～5次，弃去水层。最后使用2XZ—1型旋片式真空泵对反应混合物进行减压分馏，收集90℃/0.667kPa馏分约75g，该产品具有典型的香茅腈特征性香气。

化学性质

几乎无色的液体。相对密度为0.847-0.854，折射率为1.448-1.451，沸点90℃/665 Pa，闪点117℃。溶于6体积70%乙醇及油类。香味特征为新鲜柠檬果香以及青菜样的土壤气息，自然且充满力量。

用途

作为调配柑橘香型的好香料，能稳定柠檬香气并适用于柠檬和古龙香型中。一般用量范围为0.5%至3%，甚至可达10%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基-6-辛烯腈 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-6-hydroxyheptanenitrile
  参考文献：
  名称：

  环烯腈：化学选择的乙腈环化。

  摘要：

  尽管酸度差异有利于烯醇化物的形成和添加到腈基上，但是叔丁醇钾触发了腈阴离子与远端可烯醇化羰基之间的化学选择性环化。多米诺骨牌的去质子化，环化和脱水可在一次合成操作中有效地将多种ω-恶腈转化为碳环和杂环五元和六元烯腈。

  DOI：

  10.1021/jo026396+
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 二硫化碳 、 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 生成 3,7-二甲基-6-辛烯腈
  参考文献：
  名称：

  A CONVENIENT CONVERSION OF ALDOXIMES TO NITRILES UNDER PHASE-TRANSFER CONDITIONS

  摘要：

  多种醛oxime在相转移条件下利用二硫化碳作为脱水试剂转化为相应的腈。还描述了从醛一次性合成腈的方法。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.929

文献信息

• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• [EN] 2-HYDROXY-6-METHYL-HEPTANE DERIVATIVES AS PERFUMING INGREDIENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DU 2-HYDROXY-6-MÉTHYL-HEPTANE EN TANT QUE COMPOSANTS PARFUMANTS
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2011135487A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  The present invention relates to the field of perfumery. More particularly, it concerns some derivatives of formula 5 in the form of any one of its stereoisomers or a mixture thereof, and wherein R1 represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl or alkenyl group, or a (CHR)2OH group, each R being a hydrogen atom or a methyl group; R2 represents a hydrogen atom or a 10 methyl, ethyl or n-propyl group; and R3 represents a hydrogen atom or a methyl group; as well as their use as perfuming ingredients. The present invention concerns also the compositions or articles containing said compounds.

  本发明涉及香料领域。更具体地，涉及公式5的一些衍生物，其形式为其立体异构体之一或其混合物，其中R1代表氢原子、C1-4烷基或烯基基团，或(CH₃R)₂OH基团，每个R代表氢原子或甲基基团；R2代表氢原子或甲基、乙基或正丙基基团；R3代表氢原子或甲基；以及它们作为香料成分的用途。本发明还涉及含有所述化合物的组合物或制品。
• Hydrosilanes Are Not Always Reducing Agents for Carbonyl Compounds but Can Also Induce Dehydration: A Ruthenium-Catalyzed Conversion of Primary Amides to Nitriles
  作者：Shiori Hanada、Yukihiro Motoyama、Hideo Nagashima

  DOI：10.1002/ejoc.200800523

  日期：2008.8

  A practical procedure for production of nitriles is offered by the triruthenium carbonyl cluster catalyzed dehydration of primary carboxamides with hydrosilanes under neutral conditions. This is the first example that a transition-metal-catalyzed activation of Si–H bonds does not lead to the reduction of carbonyl compounds but to dehydration. Possible mechanisms for the dehydration is discussed on

  在中性条件下，羰基三钌簇催化伯酰胺与氢硅烷的脱水提供了生产腈的实用程序。这是第一个例子，过渡金属催化的 Si-H 键活化不会导致羰基化合物的还原，而是导致脱水。在中间物种的核磁共振光谱检测的基础上讨论了脱水的可能机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Perfluoroalkanosulfonyl fluoride: A useful reagent for dehydration of aldoximes to nitriles
  作者：Zhao-Hua Yan、Huan Tian、Dong-Dong Zhao、Hong-Ai Jin、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.11.004

  日期：2016.1

  Abstract The reaction of a variety of aldoximes with perfluoroalkanosulfonyl fluoride in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in dichloromethane smoothly generated the corresponding nitriles in 70%–95% yields.

  摘要在二氯甲烷中存在1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene（DBU）的情况下，各种醛肟与全氟链烷磺酰氟的反应均能以70％–95％的收率平稳地生成相应的腈。
• Cascade Process for Direct Transformation of Aldehydes (RCHO) to Nitriles (RCN) Using Inorganic Reagents NH₂OH/Na₂CO₃/SO₂F₂ in DMSO
  作者：Wan-Yin Fang、Hua-Li Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03164

  日期：2019.5.3

  and practical process for direct conversion of aldehydes to nitriles was developed feathering a wide substrate scope and great functional group tolerability (52 examples, over 90% yield in most cases) using inorganic reagents (NH2OH/Na2CO3/SO2F2) in DMSO. This method allows for transformations of readily available, inexpensive, and abundant aldehydes to highly valuable nitriles in a pot, atom, and

  使用无机试剂（NH 2 OH / Na 2 CO ）开发了一种简单，温和且实用的方法，将醛直接转化为腈，可在较宽的底物范围内实现出色的官能团耐受性（52个实例，大多数情况下产率超过90％）3 / SO 2 F 2）在DMSO中。该方法允许以易用，原子和步经济的方式将易于获得，廉价且丰富的醛转化为高度有价值的腈，而无需过渡金属。该协议将作为将氰基部分安装到复杂分子的强大工具。