1-ethenyl-1-(iodomethyl)cyclopropane | 1219973-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: 1-ethenyl-1-(iodomethyl)cyclopropane
• CAS: 1219973-18-8
• 化学式: C₆H₉I
• 分子量: 208.042
• InChiKey: WQDXWBXVAFURDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethenyl-1-(iodomethyl)cyclopropane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  前所未有的内氧化环金属化和二烯-乙烯基环丙烷的 [4 + 3] 环加成

  摘要：

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.01.020
• 作为产物：
  描述：

  (1-vinylcyclopropyl)methanol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-ethenyl-1-(iodomethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  前所未有的内氧化环金属化和二烯-乙烯基环丙烷的 [4 + 3] 环加成

  摘要：

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.01.020

文献信息

• Rh(i)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition reactions of 1-ene-, 1-yne- and 1-allene-vinylcyclopropanes
  作者：Lei Jiao、Mu Lin、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1039/b922417c

  日期：——

  New Rh(I)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition reactions of 1-ene-, 1-yne and 1-allene-vinylcyclopropanes have been developed, affording an efficient and versatile synthesis of cyclopentane- and cyclopentene-embedded bicyclic structures.

  已开发出新的Rh(I)催化的分子内[3 + 2]环加成反应，针对1-烯、1-炔和1-异烯基环丙烷，能够高效且多样化地合成嵌有环戊烷和环戊烯的双环结构。
• Asymmetric Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of 1-Yne-vinylcyclopropanes for Bicyclo[3.3.0] Compounds with a Chiral Quaternary Carbon Stereocenter and Density Functional Theory Study of the Origins of Enantioselectivity
  作者：Mu Lin、Guan-Yu Kang、Yi-An Guo、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja2082119

  日期：2012.1.11

  A highly enantioselective Rh(I)-catalyzed intramolecular [3 + 2] cycloaddition of 1-yne-VCPs to bicyclo[3.3.0] compounds with an all-carbon chiral quaternary stereocenter at the bridgehead carbon was developed. DFT calculations of the energy surface of the catalytic cycle (complexation, cyclopropane cleavage, alkyne insertion, and reductive elimination) of the asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction

  开发了一种高度对映选择性的 Rh(I) 催化分子内 [3 + 2] 环加成反应，将 1-yne-VCPs 与双环 [3.3.0] 化合物在桥头碳处具有全碳手性四元立体中心。不对称 [3 + 2] 环加成反应的催化循环（络合、环丙烷裂解、炔烃插入和还原消除）的能量表面的 DFT 计算表明，速率和立体决定步骤是炔烃插入步骤。炔烃插入过渡态的分析表明，底物的炔烃部分中的取代基与刚性 H(8)-BINAP 主链之间的严重空间排斥是不产生不受欢迎的 [3 + 2] 环加合物的原因。
• Rh(I)-Catalyzed Formal [5 + 1]/[2 + 2 + 1] Cycloaddition of 1-Yne-vinylcyclopropanes and Two CO Units: One-Step Construction of Multifunctional Angular Tricyclic 5/5/6 Compounds
  作者：Mu Lin、Feng Li、Lei Jiao、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja110039h

  日期：2011.2.16

  A novel Rh(I)-catalyzed formal [5 + 1]/[2 + 2 + 1] cycloaddition of 1-yne-vinylcyclopropanes and two CO units for the construction of multifunctional angular tricyclic 5/5/6 skeletons with one or two adjacent bridgehead quaternary all-carbon stereocenters in one step has been developed. Preliminary density functional theory calculations have been carried out to investigate the reaction mechanism and

  一种新型 Rh(I) 催化的 1-yne-乙烯基环丙烷和两个 CO 单元的正式 [5 + 1]/[2 + 2 + 1] 环加成反应，用于构建具有一个或两个的多功能角形三环 5/5/6 骨架一步开发了相邻的桥头四元全碳立体中心。已经进行了初步的密度泛函理论计算以研究反应机理和取代基效应。
• Rh(I)-Catalyzed [(3 + 2) + 1] Cycloaddition of 1-Yne/Ene-vinylcyclopropanes and CO: Homologous Pauson−Khand Reaction and Total Synthesis of (±)-α-Agarofuran
  作者：Lei Jiao、Mu Lin、Lian-Gang Zhuo、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol100625e

  日期：2010.6.4

  A novel Rh(I)-catalyzed [(3 + 2) + 1] cycloaddition, which can be regarded as a homologous Pauson-Khand reaction, was developed to synthesize bicyclic cyclohexenones and cyclohexanones, enabling a new approach for synthesis of six-membered carbocycles ubiquitously found in natural products and pharmaceutics. The significance of the Rh-catalyzed [(3 + 2) + 1] cycloaddition has been demonstrated by the total synthesis of a furanoid sesquiterpene natural product, a-agarofuran, in which the bicyclic skeleton was constructed by the [(3 + 2) + 1] reaction of 1-yne-VCP and CO.