valencene | 724783-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: valencene
• 英文别名: (3S,4aR,5S)-4a,5-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 724783-68-0
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: QEBNYNLSCGVZOH-KCQAQPDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  valencene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,7S,8aR)-7-Isopropyl-1,8a-dimethyl-decahydro-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  来自欧洲地衣 Marsupella emarginata、M.aquatica 和 M. alpina 的挥发性成分

  摘要：

  通过光谱方法研究了地衣 Marsupella emarginata、M.aquatica 和 M. alpina 的水蒸馏产物。许多新化合物可以通过制备型气相色谱 (GC) 进行分离，并通过光谱技术进行鉴定，包括 GC-质谱、核磁共振和化学相关性以及对映选择性 GC。从 M. emarginata 中，除了许多已知化合物外，倍半萜烃 (-)-7-epi-eremophila-1(10),8,11-triene (1) 和倍半萜衍生物 (-)-4-epi- marsupellol (2)、(-)-marsupellol 醋酸盐 (18)、(-)-4-epi-marsupellol 醋酸盐 (4)、(+)-5-hydroxymarsupellol 醋酸盐 (5) 和 (-)-9-acetoxygymnomitr-8 (12)-ene (24) 可以被识别。在水生植物中，倍半萜烃 (-)-myltayl-8(12)-ene

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(02)00214-5
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-5-甲基环己-2-烯-1-酮 在 盐酸 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium 、 二氯乙基铝 、 zinc(II) iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.17h， 生成 valencene
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective synthesis of (.+-.)-nootkatone and (.+-.)-valencene via an intramolecular Sakurai reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00219a034

文献信息

• Tyrosine 92 of aristolochene synthase directs cyclisation of farnesyl pyrophosphateElectronic supplementary information (ESI) available: GC-profiles of co-injections of 4 from ASY92V and authentic material and mass spectra of 4 produced by ASY92V and an authentic sample. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b206517g/
  作者：Melanie J. Calvert、Susan E. Taylor、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b206517g

  日期：2002.10.11

  A mutant of Aristolochene Synthase (AS), in which Tyr 92 was replaced by Val, produced the alicyclic beta-(E)-farnesene as the major product, indicating that cyclisation of FPP is controlled by Tyr 92 in AS.

  Aristolochene合酶（AS）的突变体（其中Tyr 92被Val取代）产生脂环族β-（E）-法呢烯作为主要产物，表明FPP的环化受AS中Tyr 92控制。
• Templating effects in aristolochene synthase catalysis: elimination versus cyclisation
  作者：Juan A. Faraldos、Verónica González、Michael Senske、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/c1ob06184d

  日期：——

  Analysis of the products generated by mutants of aristolochene synthase from P. roqueforti (PR-AS) revealed the prominent structural role played by the aliphatic residue Leu 108 in maintaining the productive conformation of farnesyl diphosphate to ensure C1–C10 (σ-bond) ring-closure and hence (+)-aristolochene production.

  通过分析藜芦属植物马兜铃烯合成酶（PR-AS）突变体产生的产物，发现脂肪族残基 Leu 108 在维持二磷酸法呢基的生产构象以确保 C1-C10（σ-键）环闭合从而产生 (+)- 马兜铃烯方面发挥着重要的结构作用。
• Aristolochene Synthase:  Mechanistic Analysis of Active Site Residues by Site-Directed Mutagenesis
  作者：Brunella Felicetti、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja0499593

  日期：2004.6.1

  (-)-valencene (5) in a 94:4:2 ratio. By contrast, the closely related aristolochene synthase from Aspergillus terreus cyclized farnesyl diphosphate only to (+)-aristolochene (4). Site-directed mutagenesis of amino acid residues in two highly conserved Mg(2+)-binding domains led in most cases to reductions in both k(cat) and k(cat)/K(m) as well as increases in the proportion of (S)-(-)germacrene A (2)

  法呢基二磷酸 (1) 与 Penicillium roqueforti aristolochene 合酶的孵育产生 (+)-马兜铃烯 (4)，伴随着少量提议的中间体 (S)-(-)germacrene A (2) 和副产物 (-) -价 (5) 的比例为 94:4:2。相比之下，来自土曲霉的密切相关的马兜铃合成酶仅将法呢基二磷酸环化为 (+)-马兜铃 (4)。在大多数情况下，两个高度保守的 Mg(2+) 结合域中氨基酸残基的定点诱变导致 k(cat) 和 k(cat)/K(m) 的减少以及(S)-(-)germacrene A (2)，P. roqueforti aristolochene 合酶的 E252Q 突变体仅产生 (-)-2。P. roqueforti D115N、N244L 和 S248A/E252D 突变体是无活性的，A. terreus 突变体 E227Q 也是如此。P。roqueforti
• Stabilisation of eudesmane cation by tryptophan 334 during aristolochene synthase catalysisElectronic Supplementary Information (ESI) available: GC profiles of co-injections of germacrene A from ASW334F and ASW334V with authentic germacrene A; mass spectra of germacrene A produced by ASW334V and of an authentic sample; mass spectra of valencene produced by ASW334F and of an authentic sample. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b306867f/
  作者：Athina Deligeorgopoulou、Susan E. Taylor、Silvia Forcat、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b306867f

  日期：——

  Analysis of the hydrocarbons produced during catalysis by mutants of aristolochene synthase from Penicillium roqueforti indicated that Trp 334 had a pivotal function for the efficient production of aristolochene from farnesylpyrophosphate most likely by stabilising the intermediate, eudesmane cation.

  对罗克福氏青霉的马兜铃烯合成酶突变体在催化过程中产生的碳氢化合物进行的分析表明，Trp 334 对于从焦磷酸法尼基中高效生产马兜铃烯具有关键作用，很可能是通过稳定中间体 eudesmane 阳离子来实现的。
• Stabilisation of transition states prior to and following eudesmane cation in aristolochene synthase
  作者：Silvia Forcat、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b604147g

  日期：——

  The mechanistic details of the cyclisation of farnesylpyrophosphate (FPP) by aristolochene synthase (AS) from Penicillium roqueforti have only recently begun to emerge, mainly through the analysis of the reaction products generated by AS-mutants. The reaction proceeds through several intermediates including germacrene A and eudesmane cation. Previous work suggested that the side chain of phenylalanine 178 promoted the conversion of eudesmane cation to aristolochene. We now report that the catalytic function of this residue during the conversion of eudesmane cation to aristolochene is mainly due to the large size of its side chain, which facilitates the hydride shift from C2 to C3, rather than its aromatic character. In addition, F178 appears to control the regioselectivity of the final deprotonation step and, together with F112, helps stabilise the developing positive charge on C1 after the expulsion of pyrophosphate from the substrate. These results complete a screen of likely active-site aromatic residues and establish their respective roles in the conversion of FPP to aristolochene.

  主要通过分析 AS 突变体产生的反应产物，人们最近才开始了解到花青素合成酶（AS）环化焦磷酸芳樟酯（FPP）的机理细节。该反应通过几个中间产物进行，其中包括革兰氏烯 A 和桉叶烷阳离子。以前的研究表明，苯丙氨酸 178 的侧链促进了桉叶烷阳离子向马兜铃烯的转化。我们现在报告说，在桉叶烷阳离子转化为马兜铃烯的过程中，该残基的催化作用主要是由于其侧链的大尺寸，这有利于氢化物从 C2 转移到 C3，而不是其芳香特性。此外，F178 似乎还能控制最后去质子化步骤的区域选择性，并与 F112 一起，在焦磷酸从底物中排出后，帮助稳定 C1 上正在形成的正电荷。这些结果完成了对可能的活性位点芳香残基的筛选，并确定了它们各自在 FPP 转化为马兜铃烯过程中的作用。