(+/-)-nootkatone | 28834-25-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物 - 植物提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-nootkatone
• 英文别名: (±)-nootkatone；(4S,4aR,6S)-4,4a-dimethyl-6-prop-1-en-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 28834-25-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: WTOYNNBCKUYIKC-SLEUVZQESA-N

物化性质

• 熔点：
  45-46 °C
• 沸点：
  75-80 °C(Press: 0.004 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Colourless to pale yellow or orange coloured oily liquid; Powerful fruity sweet, citrusy, grapefruit peel oil like aroma
• 颜色/状态：
  Crystals from light petroleum; commercial product is a colorless to yellowish liquid
• 气味：
  Grapefruit odor
• 味道：
  Grapefruit taste
• 闪点：
  100 °C (212 °F) - closed cup
• 溶解度：
  In water, 36 mg/L at 25 °C (est)
• 蒸汽密度：
  >1 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  0.003 mm Hg at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  Stable under recommended storage conditions.
• 旋光度：
  Optical rotation: +195.5 deg (c = 1.5 in CHCL3)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5253 at 20 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-nootkatone 在 氨 、 sodium 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 valencene
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective synthesis of (.+-.)-nootkatone and (.+-.)-valencene via an intramolecular Sakurai reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00219a034
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊烯 在 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 sodium 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 苯 为溶剂， 反应 38.83h， 生成 (+/-)-nootkatone
  参考文献：
  名称：

  Ready Access to Functionally Embellished cis-Hydrindanes and cis-Decalins: Protecting Group-Free Total Syntheses of (±)-Nootkatone and (±)-Noreremophilane

  摘要：

  A simple and efficient synthesis of functionalized cis-hydrindanes and cis-decalins was achieved using a sequential Diels-Alder/aldol approach in a highly diastereoselective manner. The scope of this method was tested with a variety of substrates and was successfully applied to the synthesis of two natural products in racemic form. The highlights of the present work provide ready access to 13 new cis-hydrindanes/cis-decalins, a protecting group-free total synthesis of an insect repellent Nootkatone, and the first synthesis of a Noreremophilane using the shortest sequence.

  DOI：

  10.1021/jo401033j

文献信息

• Regio- and Stereoselective Cyclopentannulation with Ketones and Propargyl Alcohol Derivatives. Synthesis of<i>dl</i>-Nootkatone and<i>dl</i>-Muscopyridine
  作者：Tamejiro Hiyama、Masaki Shinoda、Hiroyuki Saimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2747

  日期：1981.9

  treatment with sulfuric acid–methanol (1:1) at 0 °C. As the major product, 1-methylbicyclo[5.3.0]dec-6-en-8-one was produced from 2-methylcycloheptanone. Remarkable regioselective cyclopentannulation was observed in 2-methylcyclohexanone and 2,3-dimethylcyclohexanone wherein 1-methyl- and trans-1,2-dimethyl-substituted bicyclo[4.3.0]non-5-en-7-one (BNO) are produced, respectively. With 3-butyn-2-ol, 2-methylcyclohexanone

  描述了一种高度区域和立体选择性的五元环环化，涉及酮的炔丙醇二阴离子加合物的酸处理。通过在 0°C 下用硫酸-甲醇 (1:1) 处理，2-辛酮的炔丙醇加合物转化为 2-甲基-3-戊基-2-环戊烯酮。作为主要产物，1-甲基双环[5.3.0]dec-6-en-8-one由2-甲基环庚酮生产。在 2-甲基环己酮和 2,3-二甲基环己酮中观察到显着的区域选择性环戊环化，其中产生了 1-甲基-和反式-1,2-二甲基取代的双环 [4.3.0] 非 5-en-7-one (BNO) ， 分别。使用 3-butyn-2-ol，2-甲基环己酮被转化为顺式 1,9-二甲基取代的 BNO。4-异丙基-2-甲基环己酮转化为83-85:17-15的c-3-异丙基-γ-1混合物，c-9-二甲基-BNO 及其 3-差向异构体。这些结果用热力学上最有利的羟基戊二烯基阳离子中间体的旋转闭环来解释。3...
• Enzymatic allylic oxidations with a lyophilisate of the edible fungus Pleurotus sapidus
  作者：Aljona Rickert、Verena Krombach、Oliver Hamers、Holger Zorn、Wolfgang Maison

  DOI：10.1039/c2gc16317a

  日期：——

  Allylic oxidations belong to the most attractive synthetic transformations because they convert readily available and cheap starting materials into value-added products. In this study, we describe oxidative conversions of terpenoids and a number of related cycloalkenes with a lyophilisate of the edible fungus Pleurotus sapidus. The biocatalytic protocol is simple and the biocatalyst is readily available. The conversions of various cycloalkenes proceed cleanly in most cases to the corresponding enones. The substrate scope is remarkable and includes a number of mono- and sequiterpenes, functionalized terpenoids as well as simple cyclohexenes and benzylic substrates. Enzymatic allylic oxidations by Pleurotus sapidus are thus an excellent non-toxic alternative to metal-mediated oxidation procedures in academic labs and for industrial application in food technology, cosmetics or pharmaceutical research.

  烯丙位氧化反应属于最具吸引力的合成转化之一，因为它们能够将易于获得且廉价的起始原料转化为增值产品。在本研究中，我们描述了利用食用菌棕榈侧耳（Pleurotus sapidus）的冻干粉对萜类及其相关环烷烃进行氧化转化的过程。这种生物催化方法简单，且生物催化剂易于获得。多种环烷烃的转化大多能干净地进行到相应的烯酮。底物范围显著，包括多种单萜和倍半萜、功能化萜类，以及简单的环己烯和苄位底物。棕榈侧耳的酶促烯丙位氧化因此成为学术实验室和食品技术、化妆品或药物研究领域中工业应用的一种优秀无毒替代金属介导氧化程序的方法。
• [EN] INSECT REPELLENTS<br/>[FR] INSECTIFUGES
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2014170915A1

  公开（公告）日：2014-10-23

  Disclosed herein are the novel insect repellents of formula (I) to control the spread of various tropical diseases and to the process of preparation thereof wherein R, Rl, R3, R4 represents hydrogen or alkyl; R2 is selected from hydrogen, alkyl, C02R, C02H; 'n' is 1, 2, or 3; wherein any two of Rl, R2, R3 or R4 may form a 3-8 membered carbocyclic ring which may optionally be substituted or may contain a heteroatom; X is selected from O, S or CH2; ' ' represents a single or double bond; wherein, either of the ring in formula (I) may additionally contain at least one carbonyl group.

  本文披露了一种新型昆虫驱避剂的化学式（I），用于控制各种热带疾病的传播，并涉及其制备过程，其中R，R1，R3，R4代表氢或烷基；R2选自氢，烷基，C02R，C02H；'n'为1、2或3；其中R1、R2、R3或R4中的任意两个可形成一个3-8成员的碳环，该环可选择性地被取代或含有杂原子；X选自O、S或CH2；''代表单键或双键；化学式（I）中的任一环还可以额外含有至少一个羰基基团。
• One-Pot Synthesis of Spirocyclic or Fused Pyrazoles from Cyclic Ketones: Calcium Carbide as the Carbon Source in Ring Expansion
  作者：Yue Yu、Yang Chen、Wei Huang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01496

  日期：2017.9.15

  N-Tosylhydrazones generated in situ from cyclic ketones smoothly underwent a [3 + 2] cycloaddition to afford saturated spirocyclic pyrazoles and further transformed to the fused analogues via a ring expansion in certain cases. An inexpensive and renewable resource, calcium carbide, was utilized as the carbon source in the ring expansion. The salient features of this reaction include widely available

  由环状酮原位生成的N-甲苯磺酰azo平稳地进行[3 + 2]环加成反应，得到饱和的螺环吡唑，并在某些情况下通过扩环进一步转化为稠合类似物。一种廉价且可再生的资源电石用作扩环中的碳源。该反应的显着特征包括广泛可用的起始原料，方便的一锅/两步法，高效率和高区域选择性。值得注意的是，该反应经历了[1,5]-σ重排过程，氘标记实验对此进行了支持。
• Functionalization of<i>trans</i>-Decalin. V. A Synthesis of (±)-Nootkatone and (±)-Valencene from 4β,4aβ-Dimethyl-<i>Δ</i>^6,7-octalin-1-one Ethylene Acetal
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Inokuchi、Ko Handa

  DOI：10.1246/bcsj.55.887

  日期：1982.3

  A synthesis of (±)-nootkatone (1) and (±)-valencene (18) starting from 4β,4aβ-dimethyl-Δ6,7-octalin-1-one ethylene acetal (2) is described. Epoxidation of the double bond of 2 followed by regiospecific reduction of the oxirane ring at the C-6 position gave the corresponding C-7 alcohol 4. Oxidation of 4 and subsequent methoxycarbonylation at the C-6 position afforded methyl 1,1-ethylenedioxy-4β,4a

  描述了从 4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-octalin-1-one 乙烯缩醛 (2) 开始合成 (±)-nootkatone (1) 和 (±)-valencene (18)。2 的双键环氧化，然后在 C-6 位对环氧乙烷环进行区域特异性还原，得到相应的 C-7 醇 4。4 的氧化和随后在 C-6 位的甲氧基羰基化得到甲基 1,1-亚乙基二氧基- 4β,4aβ-dimethyl-7-oxodecalin-6-carboxylate (6) 收率良好。通过用 NaBH4 还原然后脱水和随后在 PtO2 上氢化以及 6β-甲氧基羰基与 MeONa 差向异构化，将酮酯 6 转化为 1,1-乙二氧基-4β,4aβ-二甲基萘烷-6α-羧酸甲酯 (10b)甲醇。10b 脱缩醛，然后还原和脱水，得到 4β,4aβ-二甲基-Δ1(8a)-octalin-6α-羧酸甲酯 (15)。

表征谱图