[(E)-1-bromo-4-methylpent-1-enoxy]cyclohexane | 335197-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(E)-1-bromo-4-methylpent-1-enoxy]cyclohexane
• CAS: 335197-16-5
• 化学式: C₁₂H₂₁BrO
• 分子量: 261.202
• InChiKey: KQXKIUWXKUFLSB-XFXZXTDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-1-bromo-4-methylpent-1-enoxy]cyclohexane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 水 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.09h， 生成 3β,16β,17α-trihydroxycholest-5-en-22-one 16-O-{O-[2-O-(4-methoxybenzoyl)-β-D-xylopyranosyl]-(1->3)-2-O-acetyl-β-L-arabinopyranoside}
  参考文献：
  名称：

  抗癌天然产物 OSW-1 的全合成

  摘要：

  已从市售的 5-androsten-3beta-ol-17-one 79 中通过 10 次操作成功合成了高效的抗癌天然皂苷 OSW-1，总产率为 28%。全合成的关键步骤包括高度区域选择性和立体选择性二氧化硒介导的 80 烯丙基氧化和高度立体选择性 1,4-α-烷氧基乙烯基铜酸盐 68 加成到类固醇 17(20)-en-16-one 12E 引入类固醇侧链。这种全合成再次证明了我们实验室开发的 α-卤代乙烯基醚化学的多功能合成应用。

  DOI：

  10.1021/ja012119t
• 作为产物：
  描述：

  Cyclohexyl ethynyl ether 在 甲醇 、 正丁基锂 、 三甲基溴硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 [(E)-1-bromo-4-methylpent-1-enoxy]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  抗癌天然产物 OSW-1 的全合成

  摘要：

  已从市售的 5-androsten-3beta-ol-17-one 79 中通过 10 次操作成功合成了高效的抗癌天然皂苷 OSW-1，总产率为 28%。全合成的关键步骤包括高度区域选择性和立体选择性二氧化硒介导的 80 烯丙基氧化和高度立体选择性 1,4-α-烷氧基乙烯基铜酸盐 68 加成到类固醇 17(20)-en-16-one 12E 引入类固醇侧链。这种全合成再次证明了我们实验室开发的 α-卤代乙烯基醚化学的多功能合成应用。

  DOI：

  10.1021/ja012119t

文献信息

• Negishi Coupling between α-Alkyl(aryl)thio Vinyl Zinc Chloride and α-Bromo Vinyl Ether:  A Convergent Synthesis of 2-Alkoxy-3-alkyl(aryl)thiobuta-1,3-dienes¹
  作者：Mei Su、Ying Kang、Wensheng Yu、Zhengmao Hua、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ol010252k

  日期：2002.3.1

  see text] A convergent approach for the stereoselective synthesis of 2-alkoxy-3-alkyl(aryl)thiobuta-1,3-dienes has been developed. It was found that Negishi coupling between alpha-alkyl(aryl)thio vinyl zinc chloride and alpha-bromo vinyl ether or Negishi coupling between alpha-bromo vinyl sulfide and alpha-alkoxy vinyl zinc chloride provided the best yield and stereoselectivity.

  [反应：见正文]已开发出一种收敛方法，用于2-烷氧基-3-烷基（芳基）硫代丁1，3-二烯的立体选择性合成。发现α-烷基（芳基）硫代乙烯基氯化锌与α-溴乙烯基醚之间的Negishi偶联或α-溴乙烯基硫化物与α-烷氧基乙烯基氯化锌之间的Negishi偶联提供了最佳的收率和立体选择性。
• Heck reaction with an acyl synthon: new coupling reaction between α-halo vinyl ether and alkene
  作者：Xiaobang Gao、Wensheng Yu、Yan Mei、Zhendong Jin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.029

  日期：2004.10

  α-Halo vinyl ethers were successfully applied to palladium-catalyzed Heck reaction. Reactions of α-halo vinyl ether with alkenes under various Heck conditions form a new carbon–carbon bond along with a vinyl ether functionality, which can be further manipulated. This is the first synthetic methodology for the coupling of an acyl synthon with alkene employing Heck reaction.

  α-卤代乙烯基醚已成功应用于钯催化的Heck反应。在各种Heck条件下，α-卤代乙烯基醚与烯烃的反应与乙烯基醚官能团一起形成了新的碳-碳键，可以进一步操纵该键。这是利用Heck反应将酰基合成子与烯烃偶联的第一种合成方法。
• A New Strategy for the Stereoselective Introduction of Steroid Side Chain via α-Alkoxy Vinyl Cuprates:  Total Synthesis of a Highly Potent Antitumor Natural Product OSW-1¹
  作者：Wensheng Yu、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ja004098t

  日期：2001.4.1
• Total Synthesis of the Anticancer Natural Product OSW-1
  作者：Wensheng Yu、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ja012119t

  日期：2002.6.1

  selenium dioxide-mediated allylic oxidation of 80 and a highly stereoselective 1,4-addition of alpha-alkoxy vinyl cuprates 68 to steroid 17(20)-en-16-one 12E to introduce the steroid side chain. This total synthesis demonstrated once again the versatile synthetic applications of alpha-halo vinyl ether chemistry developed in our laboratories.

  已从市售的 5-androsten-3beta-ol-17-one 79 中通过 10 次操作成功合成了高效的抗癌天然皂苷 OSW-1，总产率为 28%。全合成的关键步骤包括高度区域选择性和立体选择性二氧化硒介导的 80 烯丙基氧化和高度立体选择性 1,4-α-烷氧基乙烯基铜酸盐 68 加成到类固醇 17(20)-en-16-one 12E 引入类固醇侧链。这种全合成再次证明了我们实验室开发的 α-卤代乙烯基醚化学的多功能合成应用。