Methyl 5,6,7-trideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-oct-6-enofuranoside | 262423-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 5,6,7-trideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-oct-6-enofuranoside
• 英文别名: (E)-4-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]but-2-en-1-ol
• CAS: 262423-08-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: TYJMGCGBHOFLDG-CCKBRIGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5,6,7-trideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-oct-6-enofuranoside 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到Methyl 6,7-anhydro-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-L-glycero-β-D-allo-octofuranoside
  参考文献：
  名称：

  核苷抗生素的合成研究：（+）-sinefungin的正式合成

  摘要：

  描述了（+）-sinefungin 1的形式合成。西奈芬净的C-6'和C-9'立体异构中心通过有效的催化不对称合成立体选择性地构建。构建C-6'立体中心的关键策略涉及用炔基-锂对受保护的核糖衍生的三氟甲磺酸酯进行烷基化，相应的烯丙醇进行Sharpless不对称环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧环开环。C-9氨基酸的立体化学是通过铑手性双膦催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。所得的氨基酸衍生物已预先转化为（+）-新氟菌素1。

  DOI：

  10.1039/a907228d
• 作为产物：
  描述：

  甲基-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 Methyl 5,6,7-trideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-oct-6-enofuranoside
  参考文献：
  名称：

  核苷抗生素的合成研究：（+）-sinefungin的正式合成

  摘要：

  描述了（+）-sinefungin 1的形式合成。西奈芬净的C-6'和C-9'立体异构中心通过有效的催化不对称合成立体选择性地构建。构建C-6'立体中心的关键策略涉及用炔基-锂对受保护的核糖衍生的三氟甲磺酸酯进行烷基化，相应的烯丙醇进行Sharpless不对称环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧环开环。C-9氨基酸的立体化学是通过铑手性双膦催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。所得的氨基酸衍生物已预先转化为（+）-新氟菌素1。

  DOI：

  10.1039/a907228d

文献信息

• Synthetic studies of nucleoside antibiotics: a formal synthesis of (+)-sinefungin
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1039/a907228d

  日期：——

  A formal synthesis of (+)-sinefungin 1 is described. The C-6′ and C-9′ stereogenic centers of sinefungin were constructed stereoselectively by efficient catalytic asymmetric syntheses. The key strategy for the construction of the C-6′ stereocenter involves alkylation of a protected ribose-derived triflate with alkynyl-lithium, Sharpless asymmetric epoxidation of the corresponding allylic alcohol followed

  描述了（+）-sinefungin 1的形式合成。西奈芬净的C-6'和C-9'立体异构中心通过有效的催化不对称合成立体选择性地构建。构建C-6'立体中心的关键策略涉及用炔基-锂对受保护的核糖衍生的三氟甲磺酸酯进行烷基化，相应的烯丙醇进行Sharpless不对称环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧环开环。C-9氨基酸的立体化学是通过铑手性双膦催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。所得的氨基酸衍生物已预先转化为（+）-新氟菌素1。
• Asymmetric Total Synthesis of C9′-<i>epi</i>-Sinefungin
  作者：Ludovic Decultot、Rocco L. Policarpo、Brandon A. Wright、Danny Huang、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01956

  日期：2020.7.17

  The natural nucleoside (+)-sinefungin, structurally similar to cofactor S-adenosyl-L-methionine, inhibits various SAM-dependent methyltransferases (MTs). Access to sinefungin analogues could serve as the basis for the rational design of small molecule methyltransferase inhibitors. We developed a route to the unnatural C9' epimer of sinefungin that employed a diastereoselective Overman rearrangement to install the key C6' amino stereocenter. The ability for late-stage modification is highlighted, opening an avenue for the discovery of new MT inhibitors.