(2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3,4-trihydroxybutanal tert-butyldimethylsilyl ether | 179237-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3,4-trihydroxybutanal tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: (4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 179237-62-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: MGHONXQMAYJBOK-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  314.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3,4-trihydroxybutanal tert-butyldimethylsilyl ether 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 甲基-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的不稳定半缩醛环化合成戊糖

  摘要：

  PdCl 2 (PhCN) 2 (5 mol%)-催化由 (E,2S,3R)-2,3-异亚丙基二氧基-6-(四氢-2H-吡喃-2-基)-4-己烯醛衍生的半缩醛环化甲醇以中等收率产生取代的呋喃糖苷，仅通过 5-外模式环化，无需再氧化剂。由于异头效应（无 -σ * co ）和 A 1,2 应变，四氢呋喃环上 C1 和 C4 处的新立体中心分别显示出优先的 1R 和 4R 立体化学。该方法应用于戊糖的立体控制合成：D-核糖和 L-来苏糖。

  DOI：

  10.3987/com-10-12001
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5S)-5-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methanol 在 咪唑 、 甲醇 、 草酰氯 、 lipase AK Amano 20 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3,4-trihydroxybutanal tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的不稳定半缩醛环化合成戊糖

  摘要：

  PdCl 2 (PhCN) 2 (5 mol%)-催化由 (E,2S,3R)-2,3-异亚丙基二氧基-6-(四氢-2H-吡喃-2-基)-4-己烯醛衍生的半缩醛环化甲醇以中等收率产生取代的呋喃糖苷，仅通过 5-外模式环化，无需再氧化剂。由于异头效应（无 -σ * co ）和 A 1,2 应变，四氢呋喃环上 C1 和 C4 处的新立体中心分别显示出优先的 1R 和 4R 立体化学。该方法应用于戊糖的立体控制合成：D-核糖和 L-来苏糖。

  DOI：

  10.3987/com-10-12001

文献信息

• Chagosensine: A Riddle Wrapped in a Mystery Inside an Enigma
  作者：Marc Heinrich、John J. Murphy、Marina K. Ilg、Aurélien Letort、Jakub T. Flasz、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c01700

  日期：2020.4.1

  developed. A key role was played by the cobalt-catalyzed oxidative cyclization of alken-5-ol derivatives (“Mukaiyama cyclization”), which is shown to be exquisitely chemoselective for terminal alkenes, leaving even terminal alkynes (and other sites of unsaturation) untouched. Likewise, a palladium-catalyzed alkyne alkoxycarbonylation reaction with formation of an α-methylene-γ-lactone proved instrumental

  据推测，海洋大环内酯查戈敏感素的特征在于高度紧张的 16 元内酯环中包含 (Z,Z) 配置的 1,3-氯二烯，该内酯环还包含两个反式 2,5-二取代四氢呋喃 (THF) 环；这个数组是唯一的。在我们最初的综合活动表明最初提出的结构不正确后，我们对发布的数据集进行了严格的重新审查，以识别潜在的错误分配。 “北部”THF 环和“南部”区域中的反构型二醇似乎都是值得关注的地方，因此，由八种非对映异构查戈感素类化合物组成的小组似乎可以解决这个难题。为了应对挑战，优化了所需构建块的制备，并制定了其组装的聚合策略。钴催化的 5-醇衍生物氧化环化（“Mukaiyama 环化”）发挥了关键作用，它对末端烯烃具有出色的化学选择性，甚至对末端炔烃（和其他不饱和位点）也没有影响。同样，钯催化的炔烃烷氧基羰基化反应形成α-亚甲基-γ-内酯，被证明是有用的，但之前尚未在天然产物合成中得到应用。进一步的可行步骤是镍催化的“Tamaru
• Synthesis of Polyoxygenated Heterocycles by Diastereoselective Functionalization of a Bio-Based Chiral Aldehyde Exploiting the Passerini Reaction
  作者：Gabriella Vitali Forconesi、Luca Banfi、Andrea Basso、Chiara Lambruschini、Lisa Moni、Renata Riva

  DOI：10.3390/molecules25143227

  日期：——

  erythritol derivative, was further functionalized and then submitted to stereoselective Passerini reactions, allowing the synthesis of a small library of new molecules. Thanks to the presence of different functional groups, further cyclizations were performed providing bicyclic polyoxygenated heterocycles.

  由脂肪酶介导的赤藓糖醇衍生物去对称化制备的手性生物基结构单元进一步功能化，然后进行立体选择性 Passerini 反应，从而合成一个小型新分子库。由于不同官能团的存在，进行了进一步的环化，提供了双环多氧化杂环。
• Enantiospecific total synthesis of (−)-crotanecine
  作者：Yugandhar Kothapalli、Ravi Kumar Puthukanoori、Mahesh Ranga、Srinivasa Rao Alapati

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.056

  日期：2017.10

  necine base component of a number of pyrrolizidine alkaloids. This necine subunit is an amino triol bearing a primary allylic alcohol characterized by an all-cis relationship of its stereocenters. The synthesis of crotanecine has been accomplished using simple yet versatile ring construction approach using ribose as chiral starting point.

  Crotanecine是许多吡咯烷核生物碱的烟碱基础成分。该烟酸亚基是带有伯烯丙基醇的氨基三醇，其特征在于其立体中心的全顺式关系。使用核糖作为手性起点的简单而通用的环构建方法已经完成了克罗他辛的合成。
• Synthesis of Spiro C-Arylglycoriboside via Pd(II)-Catalyzed Spirocyclization
  作者：Masahiro Miyazawa、Yoshiro Hirai、Ken-ichiro Awasaguchi、Ikuyo Uoya、Koichi Inoue、Koji Nakamura、Hajime Yokoyama、Hiroko Kakuda

  DOI：10.1055/s-0030-1258560

  日期：2010.10

  Spiro C-arylglycoriboside was synthesized in 21 steps via Pd(II)-catalyzed spirocyclization as a key reaction. Hemiketal was obtained in 47% overall yield from cis-2-butene-1,4-diol and spirocyclized with PdCl 2 (PhCN) 2 in dilute THF solution (0.01 M) to afford the 1,6-dioxaspiro[4.4]nonane skeleton in high yield. The spirocyclo adduct was transformed into spiro C-arylglycoriboside in five steps.

  Spiro C-芳基糖基糖苷是通过 Pd(II) 催化的螺环化反应分 21 步合成的。从顺式-2-丁烯-1,4-二醇以 47% 的总收率获得半缩酮，并在稀 THF 溶液 (0.01 M) 中用 PdCl 2 (PhCN) 2 进行螺环化，得到 1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷骨架高产。螺环加合物通过五个步骤转化为螺环 C-芳基糖苷。
• Synthesis of chiral alkenyl epoxides: the sex pheromone of the elm spanworm Ennomus subsignaria (Hübner) (Lepidoptera: Geometridae)
  作者：David I. MaGee、Peter J. Silk、Junping Wu、Peter D. Mayo、Krista Ryall

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.015

  日期：2011.7

  The identification of the sex pheromone of the elm spanworm Ennomos subsignaria (Hubner), as the chiral alkenyl epoxide (6Z)-cis-9,10-epoxy-nonadecene has been accomplished. Both enantiomers of (6Z)-cis-9,10-epoxy-nonadecene have been synthesized via two routes. The key steps in the first route were to prepare both threo-epoxy tosylates and then to perform an alkylative rearrangement of these intermediates to obtain the target molecules. An alternative enantioenriched synthesis that took advantage of the Sharpless dihydroxylation reaction was developed so that a common starting material could be used to access both enantiomers. A field study and GC/EAD testing indicated that Z6-cis-9S,10R-epoxy-nonadecene was the sex pheromone of the elm spanworm E. subsignaria (Hubner). (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.