1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-(1,6-dioxaspiro[4.5]dec-9-en-2-yl)-pentan-3-ol | 347189-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-(1,6-dioxaspiro[4.5]dec-9-en-2-yl)-pentan-3-ol
• 英文别名: 1-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-(1,10-dioxaspiro[4.5]dec-6-en-2-yl)pentan-3-ol
• CAS: 347189-49-5
• 化学式: C₂₉H₄₀O₄Si
• 分子量: 480.72
• InChiKey: QPAUCLAOKXPFCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-(1,6-dioxaspiro[4.5]dec-9-en-2-yl)-pentan-3-ol 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到2-{2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl}-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene
  参考文献：
  名称：

  螺内酯中存在的新型1,7,9-三恶二螺[4.1.5.2]-十四烷环系统的合成

  摘要：

  描述了双螺缩醛13的合成，该双螺缩醛13构成复杂的海洋生物毒素螺环化物1和2的双螺缩醛部分。所采用的合成策略基于适当保护的无环羟基酮前体的组装。使用迭代格氏试剂加氢/硼氢化方法，由1,3-丙二醇以非对映异构体混合物的形式合成关键中间体25，并将其转化为顺式-烯酮28。尝试将酸催化的28环化为螺缩醛是不成功的，但是，类似的饱和前体30可以很容易地得到螺缩醛31。然后氧化环化31得到双螺缩醛32。在替代途径中，通过对二酮34进行选择性脱保护来合成双-螺缩醛32。乙炔25的选择性脱保护得到甲氧基缩醛36，其在半氢化时形成不饱和螺缩醛37。最后，双螺缩醛37的氧化环化得到目标双螺缩醛13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00272-1
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-(1,6-dioxaspiro[4.5]dec-9-en-2-yl)-pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  螺内酯中存在的新型1,7,9-三恶二螺[4.1.5.2]-十四烷环系统的合成

  摘要：

  描述了双螺缩醛13的合成，该双螺缩醛13构成复杂的海洋生物毒素螺环化物1和2的双螺缩醛部分。所采用的合成策略基于适当保护的无环羟基酮前体的组装。使用迭代格氏试剂加氢/硼氢化方法，由1,3-丙二醇以非对映异构体混合物的形式合成关键中间体25，并将其转化为顺式-烯酮28。尝试将酸催化的28环化为螺缩醛是不成功的，但是，类似的饱和前体30可以很容易地得到螺缩醛31。然后氧化环化31得到双螺缩醛32。在替代途径中，通过对二酮34进行选择性脱保护来合成双-螺缩醛32。乙炔25的选择性脱保护得到甲氧基缩醛36，其在半氢化时形成不饱和螺缩醛37。最后，双螺缩醛37的氧化环化得到目标双螺缩醛13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00272-1

文献信息

• Synthesis of the novel 1,7,9-trioxadispiro[4.1.5.2]-tetradecane ring system present in the spirolides
  作者：Vittorio Caprio、Margaret A Brimble、Daniel P Furkert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00272-1

  日期：2001.4

  bis-spiroacetal moiety of the complex marine biotoxins, spirolides 1 and 2 is described. The synthetic strategy adopted is based on assembly of a suitably protected acyclic hydroxyketone precursor. Key intermediate 25 was synthesised as a mixture of diastereomers from 1,3-propanediol using an iterative Grignard addition/hydroboration strategy and converted to cis-enone 28. Attempted acid catalysed cyclisation of

  描述了双螺缩醛13的合成，该双螺缩醛13构成复杂的海洋生物毒素螺环化物1和2的双螺缩醛部分。所采用的合成策略基于适当保护的无环羟基酮前体的组装。使用迭代格氏试剂加氢/硼氢化方法，由1,3-丙二醇以非对映异构体混合物的形式合成关键中间体25，并将其转化为顺式-烯酮28。尝试将酸催化的28环化为螺缩醛是不成功的，但是，类似的饱和前体30可以很容易地得到螺缩醛31。然后氧化环化31得到双螺缩醛32。在替代途径中，通过对二酮34进行选择性脱保护来合成双-螺缩醛32。乙炔25的选择性脱保护得到甲氧基缩醛36，其在半氢化时形成不饱和螺缩醛37。最后，双螺缩醛37的氧化环化得到目标双螺缩醛13。