1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol | 347189-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol
• 英文别名: 1-(Tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-5-hexen-3-ol；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 347189-30-4
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: IDINHWOHXYVGAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol 在 六羰基钨 咪唑 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.33h， 生成 (2R,4R)-2-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity

  摘要：

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。

  DOI：

  10.1039/b417429a
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propan-1-ol 在 草酰氯 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  螺内酯中存在的新型1,7,9-三恶二螺[4.1.5.2]-十四烷环系统的合成

  摘要：

  描述了双螺缩醛13的合成，该双螺缩醛13构成复杂的海洋生物毒素螺环化物1和2的双螺缩醛部分。所采用的合成策略基于适当保护的无环羟基酮前体的组装。使用迭代格氏试剂加氢/硼氢化方法，由1,3-丙二醇以非对映异构体混合物的形式合成关键中间体25，并将其转化为顺式-烯酮28。尝试将酸催化的28环化为螺缩醛是不成功的，但是，类似的饱和前体30可以很容易地得到螺缩醛31。然后氧化环化31得到双螺缩醛32。在替代途径中，通过对二酮34进行选择性脱保护来合成双-螺缩醛32。乙炔25的选择性脱保护得到甲氧基缩醛36，其在半氢化时形成不饱和螺缩醛37。最后，双螺缩醛37的氧化环化得到目标双螺缩醛13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00272-1

文献信息

• Simple Synthesis of Conjugated All-(<i>E</i>)-Polyenic Aldehydes, Ketones, and Esters Using Chemoselective Cross-Metathesis and an Iterative Sequence of Reactions: Application to the Synthesis of Navenone B
  作者：Samir BouzBouz、Janine Cossy、Christophe Roche

  DOI：10.1055/s-0028-1087953

  日期：——

  By using a very simple sequence of reactions such as allylation, acetylation, chemoselective cross-metathesis, and elimination, even and odd conjugated all-(E)-polyenes can be synthesized from very simple alkenes.

  通过使用非常简单的反应序列，例如烯丙基化、乙酰化、化学选择性交叉复分解和消除，可以从非常简单的烯烃合成偶数和奇数共轭全（E）-多烯。
• Synthesis of the novel 1,7,9-trioxadispiro[4.1.5.2]-tetradecane ring system present in the spirolides
  作者：Vittorio Caprio、Margaret A Brimble、Daniel P Furkert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00272-1

  日期：2001.4

  bis-spiroacetal moiety of the complex marine biotoxins, spirolides 1 and 2 is described. The synthetic strategy adopted is based on assembly of a suitably protected acyclic hydroxyketone precursor. Key intermediate 25 was synthesised as a mixture of diastereomers from 1,3-propanediol using an iterative Grignard addition/hydroboration strategy and converted to cis-enone 28. Attempted acid catalysed cyclisation of

  描述了双螺缩醛13的合成，该双螺缩醛13构成复杂的海洋生物毒素螺环化物1和2的双螺缩醛部分。所采用的合成策略基于适当保护的无环羟基酮前体的组装。使用迭代格氏试剂加氢/硼氢化方法，由1,3-丙二醇以非对映异构体混合物的形式合成关键中间体25，并将其转化为顺式-烯酮28。尝试将酸催化的28环化为螺缩醛是不成功的，但是，类似的饱和前体30可以很容易地得到螺缩醛31。然后氧化环化31得到双螺缩醛32。在替代途径中，通过对二酮34进行选择性脱保护来合成双-螺缩醛32。乙炔25的选择性脱保护得到甲氧基缩醛36，其在半氢化时形成不饱和螺缩醛37。最后，双螺缩醛37的氧化环化得到目标双螺缩醛13。
• Scandium-Catalyzed Allylboration of Aldehydes as a Practical Method for Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Homoallylic Alcohols
  作者：Hugo Lachance、Xiaosong Lu、Michel Gravel、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja036807j

  日期：2003.8.1

  A general approach for the allylation of aldehydes using stable, air-tolerant camphor-based chiral allylboronates under Sc(OTf)3 catalysis is described. This practical methodology provides both syn and anti propionate units and other homoallylic alcohols with very high levels of diastereo- and enantioselectivity for several substrates, including functionalized aliphatic aldehydes useful toward the

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。
• Rearrangement of Homoallylic Alcohols Induced by DAST
  作者：Sophie Canova、Véronique Bellosta、Serge Mignani、Antony Bigot、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol060529m

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Treatment of beta,gamma-unsaturated monoprotected 1,2-diols with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) allows the stereoselective formation of beta,gamma-unsaturated aldehydes in good yields and with a good transfer of chirality.

  [反应：见正文]用三氟化二乙氨基硫磺（DAST）处理β，γ-不饱和单保护的1,2-二醇时，立体选择性地形成了β，γ-不饱和醛，且收率良好，且手性良好。
• Divergent Reactivity via Cobalt Catalysis: An Epoxide Olefination
  作者：Megan L. Jamieson、Paul A. Hume、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03514

  日期：2016.2.5

  Cobalt salts exert an unexpected and profound influence on the reactivity of epoxides with dimethylsulfoxonium methylide. In the presence of a cobalt catalyst, conditions for epoxide to an oxetane ring expansion instead deliver homoallylic alcohol products, corresponding to a two-carbon epoxide homologation/ring-opening tandem process. The observed reactivity change appears to be specifically due to

  钴盐对环氧化物与二甲基亚砜基亚甲基的反应性产生了意想不到的深刻影响。在钴催化剂的存在下，环氧化物至氧杂环丁烷环膨胀的条件改为递送均烯丙基醇产物，这对应于二碳环氧化物的均一化/开环串联过程。观察到的反应性变化似乎是由于钴盐引起的，并且广泛适用于各种环氧化物，并保留了最初的立体化学。这种转变还提供了从手性环氧化物获得对映纯纯烯丙基醇的操作简便途径，而无需使用有机金属试剂。还证明了一步式环氧化-醛的同系化。