(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolane-2-carbaldehyde | 163730-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 163730-22-1
• 化学式: C₂₄H₄₈O₃Si
• 分子量: 412.729
• InChiKey: MQIXEJCMOGQOPM-DNVJHFABSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.43
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolane-2-carbaldehyde 在 RhCl(PPh₃)3 咪唑 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 氢气 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 88.33h， 生成 (S)-3-{(8S,13R)-8-Hydroxy-13-methoxymethoxy-13-[(2R,5R)-5-((R)-1-methoxymethoxy-tridecyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-tridecyl}-5-methyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (10R)- and (10S)-Corossolin:  Determination of the Stereochemistry at C-10 of the Natural Corossolin and the Differential Toxicity toward Cancer Cells Caused by the Configuration at C-10

  摘要：

  (10R)和(10S)-corossolin是通过将炔烃中间体18分别与环氧27或29发生偶联反应而合成的。将两种人工合成的corossolin的物理数据与天然corossolin的已报道数据进行对比后发现，天然corossolin在C-10位的构型极有可能是R型。在初步的体外实验中，R型异构体对B16BL6细胞系的抑制活性是S型异构体的18倍。

  DOI：

  10.1021/jo982241j
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R,1'S,1"R)-2-<1',2'-(1-methylethylidene)dioxy>-5-<1"-(tert-butyldimethylsilyl)oxytridecyl>tetrahydrofuran 在 高碘酸 作用下， 生成 (2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (10R)- and (10S)-Corossolin:  Determination of the Stereochemistry at C-10 of the Natural Corossolin and the Differential Toxicity toward Cancer Cells Caused by the Configuration at C-10

  摘要：

  (10R)和(10S)-corossolin是通过将炔烃中间体18分别与环氧27或29发生偶联反应而合成的。将两种人工合成的corossolin的物理数据与天然corossolin的已报道数据进行对比后发现，天然corossolin在C-10位的构型极有可能是R型。在初步的体外实验中，R型异构体对B16BL6细胞系的抑制活性是S型异构体的18倍。

  DOI：

  10.1021/jo982241j

文献信息

• Systematic Construction of a Monotetrahydrofuran-Ring Library inAnnonaceous Acetogenins by Asymmetric Alkynylation and Stereodivergent Tetrahydrofuran-Ring Formation
  作者：Naoto Kojima、Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Tominaga、Mikito Asai、Minori Yanai、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200305185

  日期：2003.10.17

  diastereoisomers of the monotetrahydrofuran-ring cores of annonaceous acetogenins have been synthesized through utilization of asymmetric alkynylation and stereodivergent one-pot tetrahydrofuran-ring formation. In all cases, the asymmetric alkynylation proceeded with very high diastereoselectivity to give eight kinds of optically pure tetrahydrofuran core from a common alpha-oxyaldehyde. We also describe

  通过使用不对称的炔基化反应和立体发散的一锅四氢呋喃环的形成，合成了非丙酮乙酸原素的单四氢呋喃环核的所有八个非对映异构体。在所有情况下，不对称炔基化反应都具有很高的非对映选择性，可以从常见的α-氧醛制得八种光学纯的四氢呋喃核。我们还描述了八个异构体的（1）H NMR，（13）C NMR和CD光谱数据的比较，并给出了四氢呋喃环结构的完整细节，包括不对称炔基化的模型研究。
• Total Synthesis of Murisolins and Evaluation of Tumor-Growth Inhibitory Activity
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Tominaga、Naoto Kojima、Minori Yanai、Daisuke Urabe、Risa Ueki、Tetsuaki Tanaka、Takao Yamori

  DOI：10.1002/chem.200500462

  日期：2005.10.21

  Convergent total syntheses of murisolin (1), natural 16,19-cis-murisolin 2, and unnatural 16,19-cis-murisolin 3 were accomplished by asymmetric alkynylation of alpha-tetrahydrofuranic aldehyde with a diyne and Sonogashira coupling with a gamma-lactone segment as the key steps. Stereoisomers of alpha-tetrahydrofuranic aldehyde were synthesized with high optical purity and the asymmetric alkynylation

  穆里索林（1），天然16,19-顺式-穆里斯林2和非天然16,19-顺式-穆里斯林3的聚合总合成是通过α-四氢呋喃醛与二炔和Sonogashira与γ-内酯的不对称烷基化反应完成的细分作为关键步骤。合成具有高光学纯度的α-四氢呋喃醛的立体异构体，并以高收率和高非对映选择性进行这些与1,6-庚二炔的不对称炔基化反应。还研究了合成化合物1-3的细胞生长抑制特征和COMPARE分析。
• First total synthesis of murisolinElectronic Supplementary Information (ESI) available: characterization data of synthetic murisolin (1), and 1H and 13C NMR spectra of compounds 9, 12 and 1. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b312362f/
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Tominaga、Naoto Kojima、Minori Yanai、Daisuke Urabe、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1039/b312362f

  日期：——

  The first and concise total synthesis of murisolin (1) was accomplished using asymmetric alkynylation and Sonogashira coupling as the key steps. The threo/trans/threo-type THF ring moiety was constructed with excellent stereoselectivity by asymmetric alkynylation of 1,6-heptadiyne to α-tetrahydrofuranic aldehyde, which was also prepared via the asymmetric alkynylation.

  以不对称炔化和 Sonogashira 偶联为关键步骤，首次简明地全合成了 murisolin (1)。1,6-庚二炔与α-四氢呋喃醛的不对称炔化反应，以优异的立体选择性构建了三/反/反式四氢呋喃环分子，α-四氢呋喃醛也是通过不对称炔化反应制备的。
• First Total Synthesis of Longimicin D
  作者：Hiroaki Tominaga、Naoyoshi Maezaki、Minori Yanai、Naoto Kojima、Daisuke Urabe、Risa Ueki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200500850

  日期：2006.3

  We have accomplished the first total synthesis of longimicin D (1), which displays potent cytotoxicity against human pancreatic carcinoma cells. The bis-THF core bearing congested stereocenters was constructed by our methodology for synthesis of poly-THF cores, which consists of asymmetric alkynylation with the C4 unit and stereodivergent THF ring formation. Although we had planned to join the C9–C34

  我们已经完成了 longimicin D (1) 的首次全合成，它对人胰腺癌细胞显示出有效的细胞毒性。带有拥挤立体中心的双四氢呋喃核是通过我们合成聚四氢呋喃核的方法构建的，该核由具有 C4 单元的不对称炔基化和立体发散的四氢呋喃环形成组成。尽管我们计划加入 C9-C34 双 THF 核心段 2 和 C1-C8 γ-内酯段 3，但模型研究表明耦合很困难。我们通过使用代表 C3 到 C12 位置的多亚甲基链的官能化炔烃 19 应用双 THF 醛 24 的不对称炔基化来解决该问题。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Systematic Synthesis of Bis-THF Ring Cores in Annonaceous Acetogenins
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Hiroaki Tominaga、Minori Yanai、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol034131r

  日期：2003.5.1

  Systematic synthesis of bis-THF ring cores, synthetic intermediates of adjacent bis-THF annonaceous acetogenins, has been achieved by asymmetric alkynylation and subsequent stereodivergent THF ring formation. The asymmetric alkynylation of alpha-tetrahydrofuranic aldehyde with (S)-3-butyne-1,2-diol derivatives gave good yields of erythro- and threo-adducts with very high diastereoselectivity. These

  通过不对称的炔基化反应和随后的立体发散的THF环的形成，实现了双THF环核（相邻的双THF壬基产乙酸蛋白的合成中间体）的系统合成。α-四氢呋喃醛与（S）-3-butyne-1,2-二醇衍生物的不对称炔基化反应可得到很好的非对映体和对映体加合物，并具有很高的非对映选择性。通过两种一锅四氢呋喃环的形成，将这些加合物转化为四种类型的双-THF核。[反应：看文字]