(2R,5R,6R,9R,10R)-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5;6,9-diepoxy-1-docosanol | 532384-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,5R,6R,9R,10R)-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5;6,9-diepoxy-1-docosanol
• 英文别名: [(2R,5R)-5-[(2R,5R)-5-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytridecyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]methanol
• CAS: 532384-82-0
• 化学式: C₂₈H₅₆O₄Si
• 分子量: 484.836
• InChiKey: MNIMOGAIXJCCNM-RFNQJFSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.78
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R,6R,9R,10R)-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5;6,9-diepoxy-1-docosanol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 N-甲基麻黄碱 、 氢气 、 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 (3RS,5S)-3-[(8R,11R,12R,15R,16R,19R,20R)-20-(tert-butyldimethylsilyloxy)-12,15:16,19-diepoxy-8,11-bis(methoxymethoxy)dotriacontanyl]-5-methyl-3-(phenylsulfenyl)tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Longimicin D的首次全合成

  摘要：

  我们已经完成了 longimicin D (1) 的首次全合成，它对人胰腺癌细胞显示出有效的细胞毒性。带有拥挤立体中心的双四氢呋喃核是通过我们合成聚四氢呋喃核的方法构建的，该核由具有 C4 单元的不对称炔基化和立体发散的四氢呋喃环形成组成。尽管我们计划加入 C9-C34 双 THF 核心段 2 和 C1-C8 γ-内酯段 3，但模型研究表明耦合很困难。我们通过使用代表 C3 到 C12 位置的多亚甲基链的官能化炔烃 19 应用双 THF 醛 24 的不对称炔基化来解决该问题。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500850
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R)-2-<(1R)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>tridecyl>-5-(1-hydroxymethyl)tetrahydrofuran 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 N-甲基麻黄碱 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,5R,6R,9R,10R)-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5;6,9-diepoxy-1-docosanol
  参考文献：
  名称：

  在丙酮乙酸原素中系统合成Bis-THF环核。

  摘要：

  通过不对称的炔基化反应和随后的立体发散的THF环的形成，实现了双THF环核（相邻的双THF壬基产乙酸蛋白的合成中间体）的系统合成。α-四氢呋喃醛与（S）-3-butyne-1,2-二醇衍生物的不对称炔基化反应可得到很好的非对映体和对映体加合物，并具有很高的非对映选择性。通过两种一锅四氢呋喃环的形成，将这些加合物转化为四种类型的双-THF核。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol034131r

文献信息

• Stereodivergent and Reiterative Synthesis of Bistetrahydrofuran Ring Cores of Annonaceous Acetogenins
  作者：Naoto Kojima、Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Tominaga、Minori Yanai、Daisuke Urabe、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200305459

  日期：2004.2.6

  Eight diastereoisomers of the bistetrahydrofuran ring cores of annonaceous acetogenins have been synthesized by asymmetric alkynylation of alpha-tetrahydrofuranic aldehydes and stereodivergent one-pot tetrahydrofuran (THF) ring formation. In all cases, the asymmetric alkynylation proceeded with very high diastereoselectivity to give eight kinds of optically pure THF cores. We also describe a comparison

  通过α-四氢呋喃醛的不对称炔化和立体发散的一锅四氢呋喃（THF）环的合成，合成了八种非丙酮乙酸双胍的双四氢呋喃环核的非对映异构体。在所有情况下，不对称炔基化反应都具有非常高的非对映选择性，从而得到八种光学纯的THF核。我们还描述了八个异构体的（1）H和（13）C NMR光谱数据的比较，并给出了THF环结构的完整细节。
• First Total Synthesis of Longimicin D
  作者：Hiroaki Tominaga、Naoyoshi Maezaki、Minori Yanai、Naoto Kojima、Daisuke Urabe、Risa Ueki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200500850

  日期：2006.3

  We have accomplished the first total synthesis of longimicin D (1), which displays potent cytotoxicity against human pancreatic carcinoma cells. The bis-THF core bearing congested stereocenters was constructed by our methodology for synthesis of poly-THF cores, which consists of asymmetric alkynylation with the C4 unit and stereodivergent THF ring formation. Although we had planned to join the C9–C34

  我们已经完成了 longimicin D (1) 的首次全合成，它对人胰腺癌细胞显示出有效的细胞毒性。带有拥挤立体中心的双四氢呋喃核是通过我们合成聚四氢呋喃核的方法构建的，该核由具有 C4 单元的不对称炔基化和立体发散的四氢呋喃环形成组成。尽管我们计划加入 C9-C34 双 THF 核心段 2 和 C1-C8 γ-内酯段 3，但模型研究表明耦合很困难。我们通过使用代表 C3 到 C12 位置的多亚甲基链的官能化炔烃 19 应用双 THF 醛 24 的不对称炔基化来解决该问题。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Systematic Synthesis of Bis-THF Ring Cores in Annonaceous Acetogenins
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Hiroaki Tominaga、Minori Yanai、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol034131r

  日期：2003.5.1

  Systematic synthesis of bis-THF ring cores, synthetic intermediates of adjacent bis-THF annonaceous acetogenins, has been achieved by asymmetric alkynylation and subsequent stereodivergent THF ring formation. The asymmetric alkynylation of alpha-tetrahydrofuranic aldehyde with (S)-3-butyne-1,2-diol derivatives gave good yields of erythro- and threo-adducts with very high diastereoselectivity. These

  通过不对称的炔基化反应和随后的立体发散的THF环的形成，实现了双THF环核（相邻的双THF壬基产乙酸蛋白的合成中间体）的系统合成。α-四氢呋喃醛与（S）-3-butyne-1,2-二醇衍生物的不对称炔基化反应可得到很好的非对映体和对映体加合物，并具有很高的非对映选择性。通过两种一锅四氢呋喃环的形成，将这些加合物转化为四种类型的双-THF核。[反应：看文字]