氯化铪(IV)四氢呋喃络合物 | 21959-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 中文名称: 氯化铪(IV)四氢呋喃络合物
• 中文别名: 四氯双(四氢呋喃)合铪；氯化铪四清呋喃混合液
• 英文名称: tetrachlorobis(tetrahydrofuran)hafnium(IV)
• 英文别名: HfCl4(THF)2；HfCl₄(tetrahydrofuran)₂；Hafnium(4+);oxolane;tetrachloride
• CAS: 21959-05-7
• 化学式: C₈H₁₆Cl₄HfO₂
• 分子量: 464.516
• InChiKey: KSIFQVHSGOEHQQ-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  187 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：
  按规定使用和贮存的情况下不会分解，应避免接触氧化剂和空气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险品运输编号：
  UN 2925 4.1/PG 2
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  存放于密闭、阴凉、干燥处

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 氯化铪(IV)四氢呋喃络合物 (1:2)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Tetrachlorobis(tetrahydrofuran)hafnium
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃固体 (类别 1)
急性毒性, 经口 (类别 4)
皮肤刺激 (类别 2)
眼睛刺激 (类别 2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H228 易燃固体
H302 吞咽有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
响应
P301 + P312 如果吞下去了:
如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。如吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中
心或就医。
P302 + P352 如皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Tetrachlorobis(tetrahydrofuran)hafnium
别名
: C8H16Cl4HfO2
分子式
: 464.51 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Hafnium(IV) chloride tetrahydrofuran complex (1:2)
-
化学文摘登记号(CAS 21959-05-7
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氯化氢气体, 二氧化铪
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
围堵溢出,用防电的真空清洁器或者湿刷子收起,然后装入容器，按照当地法规处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 187 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别1，此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2925 国际海运危规: 2925 国际空运危规: 2925
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE SOLID, CORROSIVE, ORGANIC, N.O.S. (Hafnium(IV) chloride
tetrahydrofuran complex (1:2))
国际海运危规: FLAMMABLE SOLID, CORROSIVE, ORGANIC, N.O.S. (Hafnium(IV) chloride
tetrahydrofuran complex (1:2))
国际空运危规: Flammable solid, corrosive, organic, n.o.s. (Hafnium(IV) chloride tetrahydrofuran complex
(1:2))
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 (8) 国际海运危规: 4.1 (8) 国际空运危规: 4.1 (8)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化铪(IV)四氢呋喃络合物 、 4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol 在 n-butyllithium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到Hf(4,6-di-tert-butyl-2-tert-butylaminophenolate)2(THF)2
  参考文献：
  名称：

  通过卤素的氧化加成获得的IV族亚氨基-半醌配合物。

  摘要：

  氧化还原活性4,6-二叔丁基-2的钛，锆和ha配合物的同构系列，M [ap] 2L 2（M = Ti，Zr，Hf； L = THF，吡啶） -已经制备了叔丁基酰胺基酚酸酯配体（[ap]（2-））。锆和ha衍生物容易与卤素氧化剂（例如XeF 2，PhICl 2和Br 2）反应，从而生成其中每个[ap]（2-）配体的单电子氧化伴随着卤化物加到金属中心的产物。碘对氧化剂的作用太弱，无法生成相应的氧化加成产物，在任何条件下都无法获得钛的卤素氧化加成产物。根据X射线晶体学研究，锆和ha的氧化产物最好配制成MX 2 [isq。] 2（[isq。]（-）= 4,6-二叔丁基-2-叔丁基亚氨基-半奎宁酸盐; M = Zr，Hf; X = F，Cl，Br）物种，其中该分子与处于半醌氧化态的每个氧化还原活性配体对称。温度相关的磁化强度测量表明，双自由基配合物的单重态（S = 0）具有热可及的三重态（S = 1

  DOI：

  10.1021/ic801127r
• 作为产物：
  描述：

  cis-tetrachlorobis(trimethylamine)hafnium(IV) 在 锌 四氢呋喃 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 氯化铪(IV)四氢呋喃络合物
  参考文献：
  名称：

  Coordination studies of hafnium(IV): reactions of HfX4 (X = Br, I) and (π-C5H5)2MCl2 (M = Ti, Zr, Hf) with trimethylamine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-5088(79)90279-0
• 作为试剂：
  描述：

  5-hydroxy-5-phenyl-(E)-2-pentenal 在 氯化铪(IV)四氢呋喃络合物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(2E, 4E)-5-phenylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Efficient Dehydration of Hydroxyenals and -enones: HfCl4 · (THF)2 as an effective Catalyst for Di-, Tri- and Tetraene Formation

  摘要：

  在催化剂HfCl4 · (THF)2的存在下，含有羟基的三烯或二烯酮化合物能够容易地制备烯化合物，产率良好至优秀。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18094

文献信息

• Non-planar co-ordination of C2-symmetric biaryl-bridged Schiff-base ligands: well expressed chiral ligand environments for zirconium †
  作者：Paul R. Woodman、Ian J. Munslow、Peter B. Hitchcock、Peter Scott

  DOI：10.1039/a906788d

  日期：——

  The C2-symmetric Schiff-base proligand (H2L1) synthesized by condensation of 2,2′-diamino-6,6′-dimethylbiphenyl and 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde reacted in its deprotonated form with [MCl4(THF)2] (M = Zr or Hf) to give [ML1Cl2]. The molecular structures of these complexes show that they belong to the hitherto unknown cis-cis class of quadridentate Schiff-base complex. Most importantly, the two chloride ligands occupy mutually cis co-ordination sites in a well expressed chiral ligand environment that is structurally analogous to that of the ansa-metallocenes. Alkylations of the zirconium complex were unsuccessful, but an unstable complex [ZrL1(CH2Ph)2] was synthesized from H2L1 and Zr(CH2Ph)4. Amido complexes [ZrL1(NR2)2] (R = Me or Et; R2 = HBut) were synthesized by substitution reactions of [ZrL1Cl2] and by reaction of H2L1 with Zr(NR2)4. The reactions of [ZrL1(NR2)2] (R = Me or Et) with SiH(OEt)3 and SiMe3Cl gave [ZrL1(OEt)2] and [ZrL1Cl2] respectively. The reaction of [ZrL1Cl2] with LiOPh gave [ZrL1(OPh)2]. The molecular structure of the latter confirms that it also has the cis-cis structure and also indicates the presence of edge–face arene interactions between the phenoxide ligands and the salicylidene units. The reaction of [ZrL1Cl2] with LiAlH4 in pyridine (py) led to reduction in situ of the imine groups and elimination of both chloride ligands to give a complex containing the quadruply deprotonated reduced form of L1, i.e. [ZrL2(py)2]. This complex is also formed by reaction of H4L2 with Zr(NR2)4 in pyridine.

  通过2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯和3,5-二叔丁基水杨醛的缩合反应合成的C2对称席夫碱前体（H2L1），在其去质子化形式下与[MCl4(THF)2]（M = Zr或Hf）反应，得到[ML1Cl2]。这些配合物的分子结构显示，它们属于迄今未知的cis-cis型四齿席夫碱配合物。最重要的是，两个氯配体在结构上类似于ansa-金属有机物的手性配体环境中占据相互cis配位位点。锆配合物的烷基化未能成功，但通过H2L1与Zr(CH2Ph)4合成了一种不稳定的配合物[ZrL1(CH2Ph)2]。通过[ZrL1Cl2]的取代反应和H2L1与Zr(NR2)4的反应，合成了氨基配合物[ZrL1(NR2)2]（R = Me或Et；R2 = HBut）。[ZrL1(NR2)2]（R = Me或Et）与SiH(OEt)3和SiMe3Cl的反应分别得到了[ZrL1(OEt)2]和[ZrL1Cl2]。[ZrL1Cl2]与LiOPh的反应得到了[ZrL1(OPh)2]。后者的分子结构确认其也具有cis-cis结构，并且表明苯氧基配体与水杨醛单元之间存在边缘-面芳烃相互作用。[ZrL1Cl2]在吡啶（py）中与LiAlH4反应，导致亚胺基团的还原和两个氯配体的消除，得到含有四重去质子化还原形式L1的配合物，即[ZrL2(py)2]。该配合物也可以通过H4L2与Zr(NR2)4在吡啶中的反应形成。
• Boroxide Complexes of the Group 4 Metals:  A “Noninnocent” Ligand in Olefin Polymerization
  作者：Sarah C. Cole、Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om050202+

  日期：2005.6.20

  group 4 metal complexes supported by the boroxide anion, [OB(mes)2]-, is described and their application in α-olefin polymerization discussed. The compounds MOB(mes)2}2Cl2(THF)2 [1, M = Ti; 2, M = Zr; 3, M = Hf] have been synthesized from MCl4(THF)n [M = Ti, n = 0; M = Zr/Hf, n = 2] and 2 equiv of lithiated dimesitylborinic acid. Accidental hydrolysis during the preparation of the zirconium analogue afforded

  描述了由硼氧化物阴离子[OB（mes）2 ] -承载的一系列第4组金属配合物的合成，并讨论了它们在α-烯烃聚合中的应用。化合物M OB（mes）2 } 2 Cl 2（THF）2 [ 1，M = Ti; 2，M = Zr; 由MCl 4（THF）n [M ＝ Ti，n＝ 0；3，M ＝ Hf]合成。M ＝ Zr / Hf，n＝ 2]和2当量的锂化的二聚二苯乙烯基鸟氨酸。锆类似物的制备过程中意外水解提供了二聚羟基物质[Zr OB（mes）2} 3（μ -OH）] 2（4），通过晶体学表征。四价钛双（酰胺）配合物Ti OB（mes）2 } 2（NEt 2）2（5）是通过使用母体硼酸对钛-四（酰胺）进行质子分解制备的。对1和3的X射线结构分析显示，金属中具有顺式-硼氧化物和反式-氯化物配体时，八面体的几何形状失真。还描述了一系列第4族金属的混合配体环戊二烯基/硼氧化物氯化物。TiCp'OB（mes）2
• Zirconocene Functional Group Chemistry: Photochemical [4+4] Cycloaddition of Isoprenyl Sidechains to the Bent Metallocene Framework
  作者：Ingo Greger、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.201000432

  日期：2010.10

  hexamethyldisilylamide. Transmetallation to zirconium or hafnium gave the respective bis(4-isoprenyl-Cp)MCl 2 and bis(1-isoprenyl-Cp)MCl 2 complexes 7a,b and 8a,b, respectively. Upon photolysis, the (4-isoprenyl-Cp) 2 ZrCl 2 and -HfCl 2 complexes 7a, 8a underwent rapid intramolecular [4+4] cycloaddition reactions to yield the cyclooctadienylene-bridged ansa-metallocenes 9a, 10a in high yields.

  4-异戊二烯基-和1-异戊二烯基环戊二烯化物6a和6b是通过富烯途径制备的，该途径包括使用六甲基二甲硅烷基酰胺钾的后续去质子化反应。金属转移至锆或铪分别得到双(4-异戊二烯基-Cp)MCl 2 和双(1-异戊二烯基-Cp)MCl 2 配合物7a,b和8a,b。光解后，(4-isoprenyl-Cp) 2 ZrCl 2 和-HfCl 2 配合物7a、8a经历快速的分子内[4+4]环加成反应，以高产率产生环辛二烯桥连的柄型茂金属9a、10a。
• Dynamic Topochemical Reaction Control−A Principle and Its Application in <i>ansa</i>-Metallocene Synthesis
  作者：Ingo Greger、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om100467y

  日期：2010.7.26

  not result in an intramolecular C−C coupling reaction but led to E/Z isomerization of the alkenyl units. In solution rapid conformational metallocene equilibration takes place. Photolysis of the (Cp-alkenyl)2ZrCl2 complexes 6 in solution very efficiently resulted in the formation of the cyclobutylene-bridged ansa-zirconocene isomers 11 by rapid intramolecular [2 + 2] cycloaddition reaction by means

  Cp-烯基和Cp-二烯基配体系统5和8通过富烯途径制备。随后的转移金属化，得到相应的（CP-丙烯基）2 - ， - （CP-丁烯基）2 - ， - （CP-戊二烯基）2 - ，和（CP己二烯基）2个的ZrCl 2和-HfCl 2个络合物6，9，和10。在晶体中，这些络合物有利于茂金属构型，其特征在于在弯曲的茂金属楔的敞开的前侧彼此间隔开的烯基和二烯基取代基。因此，固态光解不会导致分子内C-C偶联反应，但会导致烯基单元的E / Z异构化。在溶液中，发生快速构象的茂金属平衡。的（CP-链烯基）的光解2的ZrCl 2配合物6在溶液中非常有效地导致形成亚环丁基-桥连柄型-zirconocene异构体11通过快速的分子内通过动态局部化学反应的控制手段[2 + 2]环加成反应。的（CP-二烯基）的光解2的ZrCl 2和-HfCl 2复合物（9，10在溶液中）进行类似于高效地得到cyclooctadie
• “Decarbonization” of an imino-N-heterocyclic carbene ligand via triple benzyl migration from hafnium
  作者：Dipesh Prema、Yohan L. N. Mathota Arachchige、Rex E. Murray、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1039/c5cc01560j

  日期：——

  Binding of an imino-N-heterocyclic carbene to tetrabenzylhafnium triggers complete removal of the carbene carbon via three successive benzyl migrations.

  将一种亚胺-N-杂环卡宾与四苄基铪形成配合物会触发碳卡宾的完全去除，通过三次苄基迁移。