(1S,2R,3E,4R)-(-)-(l)-menthyl 7-tert-butoxycarbonyl-3-[2'-(l)-menthyloxy-2'-oxoethylidene]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 219700-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,3E,4R)-(-)-(l)-menthyl 7-tert-butoxycarbonyl-3-[2'-(l)-menthyloxy-2'-oxoethylidene]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: 7-O-tert-butyl 2-O-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,2S,3E,4R)-3-[2-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-2-oxoethylidene]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,7-dicarboxylate
• CAS: 219700-34-2
• 化学式: C₃₄H₅₃NO₆
• 分子量: 571.798
• InChiKey: HFIUOKQHSAGGMI-UYKMCOCYSA-N

物化性质

• 沸点：
  615.956±55.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.107±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3E,4R)-(-)-(l)-menthyl 7-tert-butoxycarbonyl-3-[2'-(l)-menthyloxy-2'-oxoethylidene]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (1R,3S,4S)-(-)-7-tert-butoxycarbonyl-3-hydroxymethyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由手性1,3-二羧酸烯丙酯合成（-）-表巴替丁及其衍生物。

  摘要：

  （-）-Epibatidine是一种非阿片类药物的极好的候选药物，它是由二-（l）-薄荷基（R）-丙二烯-1,3-二羧酸酯在短时间内正式合成的，方法很简单，即（R）-和（S）-丙二烯-1,3-二羧酸酯的非对映异构体混合物的结晶诱导的不对称转变的机理。利用手性合成的优势，还制备了（-）-表巴替丁衍生物，以靶向可与哺乳动物中枢神经系统中的烟碱乙酰胆碱受体（nAChRs）结合的诊断剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.399
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-bis-(l)-menthyl 2,3-pentadiendioate 、 1-吡咯甲酸叔丁酯 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以88%的产率得到(1S,2R,3E,4R)-(-)-(l)-menthyl 7-tert-butoxycarbonyl-3-[2'-(l)-menthyloxy-2'-oxoethylidene]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由手性1,3-二羧酸烯丙酯合成（-）-表巴替丁及其衍生物。

  摘要：

  （-）-Epibatidine是一种非阿片类药物的极好的候选药物，它是由二-（l）-薄荷基（R）-丙二烯-1,3-二羧酸酯在短时间内正式合成的，方法很简单，即（R）-和（S）-丙二烯-1,3-二羧酸酯的非对映异构体混合物的结晶诱导的不对称转变的机理。利用手性合成的优势，还制备了（-）-表巴替丁衍生物，以靶向可与哺乳动物中枢神经系统中的烟碱乙酰胆碱受体（nAChRs）结合的诊断剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.399

文献信息

• A novel attractive interaction in the Diels–Alder reaction of N-protected pyrroles with allene-1,3-dicarboxylates
  作者：Kiyoharu Nishide、Shogo Ichihashi、Hiroyuki Kimura、Takahiro Katoh、Manabu Node

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02033-0

  日期：2001.12

  selectivities of Diels–Alder reactions of N-protected pyrroles with allene-1,3-dicarboxylates were studied under Lewis acid assisted and thermal reaction conditions. A novel attractive effect between the N-protective carbonyl group of pyrrole and the ester group of allene-1,3-dicarboxylates operates to control the selectivity in the above Diels–Alder reaction. This new attractive effect to give the

  在路易斯酸辅助和热反应条件下，研究了N保护的吡咯与1,3-二羧酸烯丙酯的Diels–Alder反应的内/外选择性。吡咯的N保护羰基与1,3-二羧酸烯丙酯的酯基之间具有新颖的吸引力，可控制上述Diels-Alder反应中的选择性。这种赋予外加加成的新引人入胜的效果比奥尔德轨道效应更有效。
• New asymmetric transformation of optically active allene-1,3-dicarboxylate and its application to the formal asymmetric synthesis of (−)-epibatidine
  作者：Manabu Node、Kiyoharu Nishide、Toshio Fujiwara、Shogo Ichihashi

  DOI：10.1039/a806477f

  日期：——

  A new efficient synthesis of di-(–)-L-menthyl (R)-allene-1,3-dicarboxylate [(R)-1] involving asymmetric transformation through epimerization–crystallization with the assistance of a catalytic amount of Et3N was developed; the highly endo-selective asymmetric Diels–Alder reaction of (R)-1 with N-Boc-pyrrole for the asymmetric synthesis of 7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one [(–)-6], a synthetic intermediate of (–)-epibatidine, is described.

  一种新的高效合成二-(α)-L-薄荷基(R)-丙二烯-1,3-二羧酸酯[(R)-1]的方法，涉及在催化量的辅助下通过差向异构化-结晶的不对称转化Et3N被开发出来； (R)-1 与 N-Boc-吡咯的高度内选择性不对称 DielsâAlder 反应，用于不对称合成 7-叔丁氧基羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮 [(â描述了(R)-6]，一种(R)-Epibatidine 的合成中间体。
• Synthesis of (-)-Epibatidine and Its Derivatives from Chiral Allene-1,3-dicarboxylate Esters
  作者：Hiroyuki Kimura、Toshio Fujiwara、Takahiro Katoh、Kiyoharu Nishide、Tetsuya Kajimoto、Manabu Node

  DOI：10.1248/cpb.54.399

  日期：——

  (-)-Epibatidine, an excellent candidate of non-opioidal anesthesia, was formally synthesized in short steps from di-(l)-menthyl (R)-allene-1,3-dicarboxylate that was facilely prepared as a single isomer by means of crystallization-induced asymmetric transformation from a diastereomer mixture of (R)- and (S)-allene-1,3-dicarboxylates. Taking advantage of the chiral synthesis, derivatives of (-)-epibatidine

  （-）-Epibatidine是一种非阿片类药物的极好的候选药物，它是由二-（l）-薄荷基（R）-丙二烯-1,3-二羧酸酯在短时间内正式合成的，方法很简单，即（R）-和（S）-丙二烯-1,3-二羧酸酯的非对映异构体混合物的结晶诱导的不对称转变的机理。利用手性合成的优势，还制备了（-）-表巴替丁衍生物，以靶向可与哺乳动物中枢神经系统中的烟碱乙酰胆碱受体（nAChRs）结合的诊断剂。