(±)-α-lycorane | 63814-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (±)-α-lycorane
• 英文别名: (+/-)-α-lycorane；α-lycorane；rac-9,10-methanediyldioxy-galanthane；(+/-)-α-Lycoran；(+/-)α-Lycoran；(1R,15R,19S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 63814-02-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: UPCSAMZZCYKRAB-SIVJFFJCSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  375.0±31.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-α-lycorane 在 potassium permanganate 、 水 、 丙酮 作用下， 生成 1,2,3,r-3a,4,5,t-11b,c-11c-octahydro-9,10-(methylenedioxy)pyrrolo<3,2,1-de>phenanthridin-7-one
  参考文献：
  名称：

  A simple, stereospecific synthesis of the skeleton of the lycorine alkaloids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00517a075
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,5-二氢-1,1-二氧噻吩基)乙酰氯 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二乙基苯胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 xylene 、 苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 100.0h， 生成 (±)-α-lycorane
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular [4+2] cycloadditions as a general strategy for alkaloid synthesis. A novel formal synthesis of lycorine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00140a008

文献信息

• A Short Synthesis of the Erythrina Skeleton and of (±)-α-Lycorane
  作者：Luis D. Miranda、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol025534e

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A new nonchain 5-endo radical cyclization starting with xanthates was exploited in a short synthesis of (+/-)-alpha-lycorane and the erythrina ring system.

  [反应：见正文]在短时合成（+/-）-α-二十二烷和erythrina环系统中，开发了一种以黄药开始的新的非链式5-内基自由基环化反应。
• Stereocontrolled Access to Enantiopure 7-Substituted <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Octahydroindoles
  作者：Elena Ghirardi、Rosa Griera、Miriam Piccichè、Elies Molins、Israel Fernández、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02861

  日期：2016.11.18

  afforded tricyclic oxazoloindolone lactams, from which straightforward procedures for the stereocontrolled formation of enantiopure 7-substituted octahydroindoles with a variety of stereochemical patterns have been developed. The methodology has been successfully applied to the synthesis of (+)-α-lycorane.

  （R）-苯基甘氨醇与3-取代的2-氧代环己烷乙酸酯的立体异构混合物（外消旋物，顺式/反式）立体缩合，可选择性地得到三环恶唑啉酮内酰胺，从中可通过直接控制的方法以立体方式形成对映体纯的7-取代的八氢吲哚并具有多种立体化学模式已经开发了。该方法已经成功地应用于合成（+）-α-番石榴烷。
• A synthesis of (±)-Δ2-α-Lycoren-7-one, the key intermediate for the total synthesis of (±)-lycorine
  作者：Bunsuke Umezawa、Osamu Hoshino、Shohei Sawaki、Haruki Sashida、Kazuhiko Mori、Yoshinori Hamada、Katsumi Kotera、Yoichi Iitaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91130-5

  日期：1984.1

  cyclohexanecarboxylic acid (10), both of which were prepared by the Diels-Alder reaction of 3,4-methylenedioxy - ω - nitrostyrene with butadiene and the Robinson annelation of 3,4-methyl- enedioxy - phenylpyruvic acid (9) with methyl vinyl ketone, respectively, 14a was converted into (±)Δ2-α-lycoren-7-one (22b), which has been transformed into (±)-lycorine (1) by Torssell

  由八氢菲咯啶-3-酮（8b）以从5-芳基-4-硝基环己烯（2）和1-羟基-2-开始的两种方法制得（±）-α-Lycoran-3,5-dione（14a）。芳基-5-氧代-环己烷甲酸（10），两者都是通过3,4-亚甲基二氧基-ω-硝基苯乙烯与丁二烯的Diels-Alder反应和3,4-甲基二烯二氧基-苯基丙酮酸的Robinson酸化反应制得的。 （9）与甲基乙烯基酮，分别14A转化为（±）Δ 2 -α-lycoren -7-酮（22B），它已被转化成（±）-lycorine（1）由Torssell
• Total synthesis of (±)-α-lycorane and 4,5-dehydroanhydrolycorine
  作者：James H. Rigby、Mary E. Mateo

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00605-9

  日期：1996.8

  The total syntheses of (±)-α-lycorane and dehydroanhydrolycorine are described. The key intermediate in both approaches is the hydroindolone 5, prepared from the [1+4] cycloaddition reaction of 1-isocyanatocyclohexene and cyclohexyl isocyanide. Alkylation of 5 with arylbromide 6 afforded 7. Hydrolysis of enamide 7 followed by reduction of the resultant enol yielded 10 as a single diastereomer. Radical-based

  描述了（±）-α-二十二烷和脱氢脱水二十二烷的总合成。两种方法中的关键中间体是氢化吲哚酮5，它是由1-异氰酸根合环己烯和环己基异氰酸酯的[1 + 4]环加成反应制得的。5与芳基溴化物6烷基化得到7。烯酰胺7的水解，然后还原所得烯醇，得到10，为单一非对映异构体。对该中间体进行基于自由基的环化，得到11个具有必要的反式在环B和C之间进行高价融合。自由基脱氧，然后还原酰胺羰基官能团，得到（±）-α-二十二烷。同样，用6-（氯甲基）-5-碘-1,3-苯并二恶唑将5烷基化，得到14。采用Heck反应的Jeffery修饰的Pd（OAc）2处理14，得到四环9。水解9，然后用DDQ氧化，得到15。使用氢化铝锂还原该材料中的两个羰基官能团，得到4-羟基脱水氢化的鸟氨酸（16）。羟基的甲磺酰化导致快速，自发消除，从而生成脱水脱氢花椰菜碱。
• Asymmetric Catalytic Conjugate Addition of Acetaldehyde to Nitrodienynes/Nitroenynes: Applications to the Syntheses of (+)-α-Lycorane and Chiral β-Alkynyl Acids
  作者：Xue-Ling Meng、Teng Liu、Zhong-Wen Sun、Jin-Chen Wang、Fang-Zhi Peng、Zhi-Hui Shao

  DOI：10.1021/ol501158b

  日期：2014.6.6

  The catalytic enantioselective conjugate addition of acetaldehyde to polyconjugated substrates, nitrodienynes and nitroenynes, has been accomplished using organocatalysis. Various functionalized 1,3-enynes and propargylic compounds were obtained in moderate to good yields with high enantioselectivity. The synthetic utilities of the conjugate addition reactions have been highlighted in the concise total

  乙醛向多共轭底物硝基二炔和亚硝基炔的催化对映体选择性共轭加成反应已通过有机催化完成。以中等至良好的产率和高对映选择性获得了各种官能化的1，3-烯炔和炔丙基化合物。共轭加成反应的合成效用已在（+）-α-二十二烷的简明全合成和手性β-炔酸的无金属合成中得到了强调。