(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-(1-prop-2-enoxyprop-2-ynyl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene | 487063-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S)-6,6-dimethyl-2-(1-prop-2-enoxyprop-2-ynyl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene
• CAS: 487063-85-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: ICEITVKZAXCEJT-ULVQEXTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-6,6-dimethyl-2-(1-prop-2-enoxyprop-2-ynyl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ caesium carbonate 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以46%的产率得到2-[(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]-3-ethenyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Modification of Terpenoid Derivatives with Ruthenium Catalysts Generated in situ

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:22<3816::aid-ejoc3816>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  桃金娘烯醛 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,5S)-6,6-dimethyl-2-(1-prop-2-enoxyprop-2-ynyl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Modification of Terpenoid Derivatives with Ruthenium Catalysts Generated in situ

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200211)2002:22<3816::aid-ejoc3816>3.0.co;2-6

文献信息

• Allenylidene-to-Indenylidene Rearrangement in Arene−Ruthenium Complexes: A Key Step to Highly Active Catalysts for Olefin Metathesis Reactions
  作者：Ricardo Castarlenas、Chloé Vovard、Cédric Fischmeister、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1021/ja0579762

  日期：2006.3.1

  The allenyliclene-ruthenium complexes [(eta(6)-arene)RuCl(=C=C=CR2)(PR'(3))]OTf (R-2 = Ph; fluorene, Ph, Me; PR'3 = PCY3, (PPr3)-Pr-i, PPh3) (OTf = CF3SO3) on protonation with HOTf at -40 degrees C are completely transformed into alkenylcarbyne complexes [(eta(6)-p-cymene)RuCl( CCH=CR2)(PR3)](OTf)(2). At -20 degrees C the latter undergo intramolecular rearrangement of the allenylidene ligand, with release of HOTf, into the indenylidene group in derivatives [(eta(6)-arene)RuCl(indenylidene)(PR3)]OTf. The in situ-prepared indenylidene- ruthenium complexes are efficient catalyst precursors for ring-opening metathesis polymerization of cyclooctene and cyclopentene, reaching turnover frequencies of nearly 300 s(-1) at room temperature. Isolation of these derivatives improves catalytic activity for the ring-closing metathesis of a variety of dienes and enynes. A mechanism based on the initial release of arene ligand and the in situ generation of the active catalytic species RuCI(OTf)(=CH2)(PR3) is proposed.