methyl (3aR,6R,7S,7aR)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate | 173381-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aR,6R,7S,7aR)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,6R,7R,7aS)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
• CAS: 173381-21-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₆
• 分子量: 244.244
• InChiKey: SQIJDRIJLCRGGV-BGZDPUMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,6R,7S,7aR)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate 在 Rh/Al₂O₃ 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (3aR,4S,6R,7S,7aR)-6,7-di(benzoyloxy)-2,2-dimethylperhydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  化学方法由碘代苯合成碳酸氢盐。

  摘要：

  通过碘代苯的细菌代谢形成的多用途对映体纯的顺式-二氢二醇代谢物1，已用于合成吡喃糖羧化糖（拟糖），carba-beta-D-altropyranose 2，carba-alpha-L-galactopyranose 3，carba-beta -D-idopyranose 4和carba-beta-L-pyramypyranose5。关键是通过碳甲氧基取代碘原子，α，β-不饱和酯的立体选择性催化加氢以及一个或两个烯丙基手性中心的区域选择性转化石斑鱼2-5的合成中使用的步骤。化合物2-5的相对构型和绝对构型是通过立体化学相关性，X射线晶体学和1H-NMR光谱相结合确定的。

  DOI：

  10.1039/b502009c
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 palladium diacetate 四氧化锇 、 sodium acetate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl (3aR,6R,7S,7aR)-6,7-dihydroxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  化学方法由碘代苯合成碳酸氢盐。

  摘要：

  通过碘代苯的细菌代谢形成的多用途对映体纯的顺式-二氢二醇代谢物1，已用于合成吡喃糖羧化糖（拟糖），carba-beta-D-altropyranose 2，carba-alpha-L-galactopyranose 3，carba-beta -D-idopyranose 4和carba-beta-L-pyramypyranose5。关键是通过碳甲氧基取代碘原子，α，β-不饱和酯的立体选择性催化加氢以及一个或两个烯丙基手性中心的区域选择性转化石斑鱼2-5的合成中使用的步骤。化合物2-5的相对构型和绝对构型是通过立体化学相关性，X射线晶体学和1H-NMR光谱相结合确定的。

  DOI：

  10.1039/b502009c

文献信息

• Investigation of steric and functionality limits in the enzymatic dihydroxylation of benzoate esters. Versatile intermediates for the synthesis of pseudo-sugars, amino cyclitols, and bicyclic ring systems
  作者：Fabrizio Fabris、Jonathan Collins、Bradford Sullivan、Hannes Leisch、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/b902577b

  日期：——

  comparison with a standard prepared from (1S-cis)-3-bromo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol, whose absolute configuration is well established. The free diols were found to be quite stable compared to other cis-dihydrodiols of this type, however, their acetonides underwent a dimerizationvia a regio- and stereoselective Diels–Alder cycloaddition. The diol derived from ethyl benzoate was subjected to a stereo- and

  通过大肠杆菌JM 109（pDTG 601）菌株对一系列苯甲酸酯（甲基，乙基，n- Pr，i- Pr，n- Bu，t- Bu，烯丙基和炔丙基）进行了酶促二羟基化反应。细胞发酵。的顺式中除了~1g / L的产率得到-cyclohexadienediols Ñ丙基和苯甲酸异丙酯被发现是不良的基材。苯甲酸正丁酯和叔丁基苯甲酸酯根本不被氧化。所有代谢物的绝对立体化学是通过与由（1小号-顺式）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇，其绝对配置已确立。与其他这种类型的顺式-二氢二醇相比，发现游离二醇非常稳定，但是，它们的丙酮化物通过区域和立体选择性Diels-Alder环加成反应进行了二聚化。二醇衍生自苯甲酸乙酯经历了立体和区域选择性逆电子需求Diels-Alder环加成反应，并带有多个亲二烯体。新的加合物已被完全表征。该二醇与酰基亚硝基双亲二烯体的杂Diels-Alder反应生成区域选择性和立体选
• Blacker, A. John; Booth, R. John; Davies, Gareth M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 22, p. 2861 - 2870
  作者：Blacker, A. John、Booth, R. John、Davies, Gareth M.、Sutherland, James K.

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymatic synthesis of carbasugars from iodobenzene
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、John F. Malone、Colin R. O'Dowd、Christopher. C. R. Allen

  DOI：10.1039/b502009c

  日期：——

  bacterial metabolism of iodobenzene, has been used for the synthesis of the pyranose carbasugars (pseudosugars) carba-beta-D-altropyranose 2, carba-alpha-L-galactopyranose 3, carba-beta-D-idopyranose 4 and carba-beta-L-glucopyranose 5. Substitution of the iodine atom by a carbomethoxy group, stereoselective catalytic hydrogenation of an alpha,beta-unsaturated ester, and regioselective inversion of one

  通过碘代苯的细菌代谢形成的多用途对映体纯的顺式-二氢二醇代谢物1，已用于合成吡喃糖羧化糖（拟糖），carba-beta-D-altropyranose 2，carba-alpha-L-galactopyranose 3，carba-beta -D-idopyranose 4和carba-beta-L-pyramypyranose5。关键是通过碳甲氧基取代碘原子，α，β-不饱和酯的立体选择性催化加氢以及一个或两个烯丙基手性中心的区域选择性转化石斑鱼2-5的合成中使用的步骤。化合物2-5的相对构型和绝对构型是通过立体化学相关性，X射线晶体学和1H-NMR光谱相结合确定的。